羟基在苯酚亲电取代反应中的定位作用

苯酚的羟基在空间的位置影响苯酚的能量和原子电荷密度,从而影响苯酚的亲电取代反应。在它的作用下苯环的邻、对位碳原子的负电荷比苯环碳原子高,成为亲电取代反应中心。亲电试剂Me^＋与苯酚反应形成邻、对位的碳正离子中间体比间位碳正离子中间体稳定,有利于生成邻、对位取代产物。因此,羟基为邻、对位定位基。     

甲氧基在苯甲醚亲电取代反应的定位作用

从理论上研究了苯甲醚的电子结构,结果表明,苯甲醚的甲氧基在空间的位置影响苯甲醚的原子电荷分布和能量,从而影响苯甲醚的亲电取代反应。苯甲醚的O—Ph键旋转,形成不同构象之间的最大与最小体系能量值之差ΔE仅ΔE=0.006 31 a.u。当C1-O8—C7与苯环垂直时,体系能量[E(90)=E(270)=-344.429 48 a.u]最低,为稳定的优势构象。苯甲醚中甲氧基虽然表现为吸电基,但它的作用使邻、对位碳原子的负电荷比苯环碳原子多,成为亲电取代反应中心,在邻、对位碳原子上较容易被亲电试剂进攻,甲氧基为邻、对位定位基。亲电试剂Me+与苯甲醚反应形成的各种碳正离子中间体的稳定性差异不大,电子效应是影响亲电取代反应的重要因素。     

甲氧基在苯甲醚亲电取代反应的定位作用

从理论上研究了苯甲醚的电子结构,结果表明,苯甲醚的甲氧基在空间的位置影响苯甲醚的原子电荷分布和能量,从而影响苯甲醚的亲电取代反应.苯甲醚的O-Ph键旋转,形成不同构象之间的最大与最小体系能量值之差△E仅为0.006 31 a.u..当C1-O8-C7与苯环垂直时,体系能量[E(90)=E(270)=-344.429 48a.u]最低,为稳定的优势构象.苯甲醚中甲氧基虽然表现为吸电基,但它的作用使邻、对位碳原子的负电荷比苯环碳原子多,成为亲电取代反应中心,在邻、对位碳原子上较容易被亲电试剂进攻,甲氧基为邻、对位定位基.亲电试剂Me+与苯甲醚反应形成的各种碳正离子中间体的稳定性差异不大,电子效应是影响亲电取代反应的重要因素.     

氨基在苯胺亲电取代反应中的定位效应讨论

分析苯胺分子的原子电荷和能量表明,氨基的空间位置影响苯胺分子体系能量和各原子的电子密度,从而影响亲电取代反应的定位作用.①苯胺的N-C键旋转形成不同构象之间的最大与最小体系能量之差△E仅为0.00344 α.u..当氨基的孤对电子与苯环形成p-π共轭时,为最低能构象.②氨基不仅能通过σ键拉苯环电子,还可通过p-π共轭作用拉苯环电子,氨基为吸电子基.③氨基虽然是吸电基,但它的作用使苯环的邻、对位碳原子比苯环碳原子带更多负电荷,成为亲电取代反应中心,在邻、对位碳原子上较容易被亲电试剂进攻.④亲电试剂与苯胺反应形成的邻、对位碳正离子中间体比间位碳正离子中间体稳定,有利于生成邻、对位取代产物,因此,氨基为邻、对位定位基.     

甲(乙)基在甲(乙)苯亲电取代反应中的定位作用和定位能力讨论

在有机化学的亲电取代反应定位法则教学中,甲基代表烷基,作为芳烃亲电取代反应定位效应的典型例子,但甲基不同于乙基等烷基,具有不同的定位能力,烷基是如何影响芳环的结构从而影响取代基定位,教材和教学中描述较简单,不便于学生领会和比较。该文就此问题进行探讨,结果表明,烷基苯RAr（R—Me、Et）的R在空间的位置影响烷基苯的能量和原子电荷密度,从而影响烷苯的亲电取代反应。（1）烷苯的R—Ar键旋转形成不同构象,其中的最大与最小体系能量值之差△E,△E（Me）〈△E（Et）,{△E（Me）=0．0000084a．u,△E（Et）=0．0068029a．u},甲苯比乙苯的R—Ar单键更容易自由旋转。在EtAr,C8-C7-C1平面与苯环垂直时,体系能量[E（90）=-308．661166a．u．]最低,为较稳定的优势构象。（2）甲基和乙基均向苯环供电子,虽甲（乙）苯环的碳原子所带电荷之和都不及苯,但甲苯比乙苯的环碳上电子密度大,∑Q（Me,30）=-1．02794〈∑Q（Et,90）=-1．010487。（3）甲（乙）苯化合物中,均为邻、对位碳原子电子密度大于苯环碳{甲基：邻位qc2（30）=qc6（30）=-0．212118,对位-0．20724～-0．20728;乙基：邻位qc2（90）=qc6（90）=-0．209509,对位q（90）（-0．20695）},间位碳原子的电子密度小于苯环碳[甲基间位-0．19153～-0．19228;乙基间位q（90）=-0．192171],甲、乙苯的邻、对位有利于亲电取代反应,且甲基大于乙基的定位能力。（4）亲电试剂Me^＋与苯环反应形成邻、对位的碳正离子中间体比闯位碳正离子中间体稳定,有利于生成邻、对位取代产物,因此,甲、乙基均为邻、对位定位基。     

共轭效应在芳香族有机化合物亲电取代定位规律上的应用

本文通过几种不同类型的基团进入苯环后,其诱导效应、共轭效应等对新基进入苯环后的过渡态,活性中间体稳定性的影响进行了分析概括,指出共轭效应是决定芳香族亲电取代规律的主要影响因素之一。     

^13CNMR谱在芳烃及芳杂环化合物亲电取代反应定位效应中的应用

本文根据^13CNMR谱化学位移与芳烃及芳杂环化合物碳原子电子云密度的关系，对亲电取代反应定位效应作了定量解释。     

′H—NMR谱的化学位移与芳烃亲电取代反应的定位效应

本文根据~1H—NMR谱的化学位移与苯环电子云密度的关系,讨论了芳烃亲电子取代反应的定位效应问题,并用化学位移预测多取代芳烃的亲电     

取代基的电性与定位效应

本文通过对取代苯环芳氢的各位的化学位移值的计算,判断一个取代基是斥电子基团还是吸电子基团。同时讨论对取代苯环上芳氢的化学位移的计算,在取代苯环上引入另一个基团的定位效应     

《洛阳伽蓝记》方位词及相关问题

<洛阳伽蓝记>是中古重要文献,考察了<洛阳伽蓝记>中的方位词及方位表示法,并与上古汉语方位词及方位表示法进行了比较.     

基于区位商法的临沂产业结构分析

采用区位商法对临沂各行业的专业化程度进行测算,结果表明,木材加工、批发业、农副食品加工、黑色金属矿采选、非金属矿采选、物流、纺织服装、医药制造、文教体育用品制造、非金属矿物制品、食品制造、专用设备制造等15个行业具有明显的比较优势。分析表明,临沂优势产业的比较优势主要来源于丰富的地方特色资源、基于特色资源的特色产业集群发展、行业龙头企业的强势带动以及专业市场、本地制造与商贸物流的良好互动。     

旅游区位创新论

作为相对于其他旅游地和客源地的位置与关系,旅游区位具有相对、系统、辩证、动态的特征,同时与游客的感知密切相关,这决定了旅游区位创新的广阔空间。通过改变旅游区位的存在属性和社会公众的心理感知,旅游区位创新可以起到化劣为优、转危为机、点石成金、锦上添花的作用,特别是对于区位弱势旅游地而言具有特别意义。在哲学、心理认知规律、旅游决策与行为原理、旅游空间结构理论的指导下,旅游区位创新主要从改善交通、科学竞合、提升感知、凸显文化四个方面进行。     

焓熵效应对化学反应方向的影响

通过热力学公式△GT,P=△H-T△S,分析焓效应和熵效应对化学反应方向的作用和规律.     

氧代-双（N-甲基邻苯二甲酰亚胺）合成工艺研究

氧代-双(N-甲基邻苯二甲酰亚胺)(OBI)是合成聚酰亚胺的重要单体ODPA的中间体．非质子性溶剂中,催化剂存在下4-硝基-N-甲基邻苯二甲酰亚胺能发生自缩合反应,生成结构对称的氧代-双(N-甲基邻苯二甲酰亚胺)．文章考察了催化剂种类、催化剂用量、反应时间、反应温度对其合成收率的影响,确定了适宜的合成条件,并通过红外光谱对产品结构进行了表征．     

海产贝类体内多溴联苯醚污染状况及风险

多溴联苯醚（PBDEs）是一类具有生态风险性的新型持久性有机污染物,各种生物体和非生物体都检测到不同浓度的PBDEs,已经引起广泛关注。概述了PBDEs在海产贝类体内的的污染情况,分析了其时空分布变化趋势,详细阐述人体通过饮食摄入PBDEs的情况及其对人体健康的影响。     

配送中心储位动态管理模型研究

良好的储位分配策略可以减少出入库移动的距离、缩短作业时间、充分利用存储空间。以汽车企业配送中心为例,采用固定储位集中存储和分类储位随机存储相结合的策略,利用信息系统提供的储位动态管理技术实现存储作业,满足工厂IIT供给。     

基于区位理论的泰州旅游业发展研究

旅游区位研究已经为旅游业广泛运用,在旅游业的开发和发展规划中意义显著;基于区位理论,从旅游资源区位、市场区位、交通区位及政府区位四方面对泰州旅游业进行分析和研究,据此提出促进泰州旅游业发展的策略。     

浅析电子签名的法律效力

电子商务正在我国迅速发展，作为保障电子商务安全的核心制度，电子签名的法律效力在《电子签名法》中得到了法律上的确认。只有满足一定条件的电子签名，才被视为可靠的电子签名从而具备法律效力。电子签名只在法律规定的范围之内，具有法律效力。     

论政府在我国社会信息化中的定位

我国政府在社会信息化中应该有正确定位,面临社会信息化挑战,政府应在我国信息化建设中发挥引导作用。