离子液体/水体系促进芳醛与芳酮Aldol缩合反应

研究1-甲基-3-丁基咪唑对甲苯磺酸盐（[bmim][p-CH3C6H4SO3]）离子液体/水体系促进室温下碱催化芳醛与芳酮Aldol缩合反应.实验结果显示,在室温下,离子液体体积分数为25%,离子液体/水体系对苯甲醛与苯乙酮间Aldol缩合反应具有更明显的加速作用,缩合产物收率达到81%以上;该方法具有条件温和、操作简单、反应时间短、产率高等特点.     

温控离子液体/有机两相体系在1-十二烯催化加氢中的应用

利用含聚乙氧基链的季铵盐型离子液体与有机溶剂构成具有高温均相,低温分相功能的离子液体/有机两相体系,以1-十二烯为底物研究了在此离子液体/有机两相体系中三苯基膦三间磺酸钠(TPPTS)与RuCl3配合物催化的加氢反应.在优化反应条件下:十二烯/催化剂=1000(摩尔比),膦配体/RuCl3=5(摩尔比),反应温度80℃,压力2.0 Mpa,时间2 h,产物十二烷收率可这98.7%.含有催化剂的离子液体经过简单相分离即可循环使用,经过10次循环催化活性无明显下降.     

有机合成中离子液体两相催化体系的研究新进展

离子液体是一类性能优异、用途广泛的溶剂,在诸多领域具有独特的性质,已经在有机合成领域得到广泛的应用。具有"高温均相、低温两相"性质的温控离子液体两相催化体系和离子液体相转移催化体系,因其具有反应高效与催化剂易回收的优点而受到了极大关注。总结了近年来有机合成中离子液体两相催化体系的研究新进展。     

SBA-15固载离子液体催化合成碳酸丙烯酯的研究

采用原位合成法和后嫁接法将[SiPMIm] Cl固载在SBA-15材料上,制得SBA-15固载离子液体催化剂SBA-15-[SiPMIm] Cl.用N2吸附-脱附、透射电镜、小角X射线衍射和红外光谱等手段表征催化剂,并考察其在CO2与环氧丙烷（PO）环加成合成碳酸丙烯酯（PC）反应中的催化性能.结果表明：固载等量离子液体后,原位合成法制备的SBA-15固载离子液体催化剂体系对CO2环加成合成PC反应的催化活性优于后嫁接法制备的SBA-15固载离子液体催化剂体系.在最优工艺条件下,PO的转化率高达52.8％,且反应后催化剂经过滤即可分离回收利用,多次使用仍保持较高的反应活性.     

离子液体特性及其在有机反应中的应用

分析离子液体的理化性质,对离子液体作为一种新型绿色替代溶剂和催化体系在一些有机反应中近乎完美的应用进行了讨论,重点介绍了离子液体特性作为环境友好物质的应用．     

磺酸型离子液体催化废弃玉米油制备生物柴油

制备了稳定性好的基于-SO3H Bronsted酸型离子液体,考察其催化废弃玉米油酯交换反应制备生物柴油的催化性能．考察离子液体催化剂的用量、醇／油摩尔比、反应温度、反应时间等因素对酯交换反应的影响．实验结果表明,吡啶丁基磺酸硫酸氢盐离子液体的催化活性较好,在反应温度170℃,n（甲醇）：n（玉米油）：n（离子液体）=12：1：0．057,反应5h,生物柴油的收率可达37．5％．     

离子液体催化冰醋酸-水杨酸酰基化反应合成阿司匹林

制备了系列吡咯烷酮酸性离子液体作为催化剂,用于催化冰醋酸和水杨酸的乙酰化反应,合成阿司匹林.考察了反应温度、反应时间、催化剂种类及用量、醇/酸比对水杨酸酰化反应产率的影响和离子液体的重复使用性能.最佳的反应条件为:n(乙酸酐):n(水杨酸):n([NMP]H2PO4)=1.2:1:0.075,反应温度70 ℃,时间30 min,产品收率达67.2%.且该离子液体重复使用4次,仍表现出良好的催化活性.     

吡啶丙基磺酸离子液体催化乙酸与苯酚反应的研究

探究以吡啶丙基磺酸离子液体催化乙酸和苯酚反应合成乙酸苯酯。结果表明,吡啶磺酸类离子液体具有很高的催化活性,当乙酸与苯酚物质的量为1∶1.1时,在120～130℃下反应2h、4h、6h,得到乙酸苯酯,产率分别为39.9%、68.8%、88.1%。从而证明了酚羟基可以在吡啶丙基磺酸离子液体催化条件下发生酯化反应,并且预计适宜的反应温度和反应时间等条件,可以提高乙酸苯酯的产率。     

氯化血红素催化甲酚红氧化反应的动力学研究

在pH9.00-11.00的水溶液和Brij35,TritonX-100,SDS,阳离子和离子液体表面活性剂及小分子离子液体中,本文研究了氯化血红素（Hemin）作为过氧化物模拟酶催化过氧化氢氧化甲酚红反应的动力学.实验结果表明,Hemin作为过氧化物模拟酶能显著提高过氧化氢氧化甲酚红的反应速度,表面活性剂胶束微环境对该模拟酶氧化反应体系有较大影响,Brij35,TritonX-100两种非离子表面活性剂表现出禁阻效应,而SDS则表现出加速作用.阳离子和离子液体表面活性剂使反应几乎不能进行,小分子的离子液体对反应有抑制作用.探讨了反应的机理以及溶液酸度和温度对该反应的影响,获得了有关反应的热力学和动力学参数.     

双-5-硝基喹啉类离子液体的合成与表征

离子液体作为一种新型的绿色材料,由于其不挥发、不可燃、比较高的热稳定性,以及比较大的电化学窗口等优良性质,已被成功的用于有机金属化合物的合成、催化、电化学及材料科学等领域.随着离子液体理论研究及应用技术的飞速发展,需要越来越多新型的、具有特殊功能的离子液体材料来满足不同的要求.本文以5-硝基喹啉与一系列双溴代直链烷烃为原料在丙酮中反应合成了一系列双-5-硝基喹啉类离子液体,并采用元素分析,紫外光谱及热重等对制备的离子液体进行了结构与性质研究,结果表明此类离子液体具有高的热稳定性和较宽的液态范围.     

新型Bronsted酸性杂多酸类离子液体的合成及其催化缩醛反应

制备了新型的氯代1-甲基-3-(4’-丁酸基)咪唑离子液体,通过阴离子交换合成了新型Bronsted酸性类离子液体:1-甲基-3-(4’-丁酸基)咪唑磷钨杂多酸盐.探究其在不同溶剂中的溶解性及其Bronsted酸性,并以该类离子液体为酸性催化剂研究了正戊醛和乙二醇的酸催化缩醛反应.实验结果表明,在70℃下,反应物物质的量比为n(正戊醛)︰n(乙二醇)︰n(催化剂)为1.5︰1︰0.015,反应时间为1 h,乙二醇的转化率可达到97.3%,缩醛化选择性可达到99%以上.该催化体系可实现催化剂的反应控制相转移,催化剂易于回收利用,产物易分离,后处理简便易行,绿色环保.     

Use of ionic liquids in recycle of palladium catalysts for synthesis of polyketone

Room temperature ionic liquids as solvents for palladium-catalyzed copolymerization of carbon monoxide and styrene were prepared by reaction of aqueous lead tetrafluoroborate with correspond-ing chloride or bromide salts. The recyclability of palladium composite catalyst in various ionic liquids was investigated.[Pd(bipy)2][BF4]2 showed a lower catalytic activity than [Pd(bipy)2][PF6]2 in similar conditions, although the catalytic activity of each composite catalyst in ionic liquids still existed after 4 successive recycles. It was shown the catalytic activity of palladium composite catalyst was higher than that of the catalyst formed in situ from palladium acetate, 2,2'-bipyridyl, and HA (A=PF6-, BF4-) in ionic liquids. The effects of volume of ionic liquids, reaction time, and the dosage of benzoquinone on the copolymerization were also studied.     

Synthesis of Novel Ionic Liquid （[C4CNmim]^＋PF6^-） and Application to Preparation of Polyketone

N-valeronitrile-N’-methylimidazolium hexafluorophosphate ([C 4 CNmim]+ PF 6),as a novel ionic liquid with polar nitrile functional group,was prepared.The structure of the ionic liquid was characterized by using IR and 1 H NMR.As a medium,the ionic liquid plays an important role in copolymerization of carbon monoxide (CO) with styrene (St).Some synthetic conditions were determined,including the usage of ionic liquid,palladium composite catalyst and methanol,CO pressure,reaction time and reaction temperature.The influence of these factors on catalytic activity was analyzed.The results show that the catalytic activity has reached 1 724.1 gStCO/(gPd·h) and the catalyst could be reused 5 times under the optimal condition:composite catalyst 0.015 mmol,ionic liquid 3 mL,methanol 0.75 mL,CO pressure 2MPa,reaction time 2 h and reaction temperature 70℃.This CO/St copolymerization within [C 4 CNmim]+ PF 6 system could facilitate ionic liquids with efficient and economical applications to polymeric materials.     

L-脯氨酸离子液催化苹果酯的合成

以L-脯氨酸离子液为催化剂,对乙酰乙酸乙酯和乙二醇合成苹果酯的催化工艺进行了系统研究.考察了酯醇比、催化剂用量、反应时间、带水剂种类和用量及催化剂重复使用等因素对酯化率的影响.结果表明,n（乙酰乙酸乙酯）∶n（乙二醇）=1.0∶1.4,催化剂用量为2.0 g/mol乙酰乙酸乙酯,带水剂环己烷为40 mL,110℃下反应3.5 h,苹果酯收率达到88.9%.反应结束后,通过简单的萃取操作,可使催化剂回收和重复使用.循环使用4次,催化剂的催化活性无明显改变.     

微波促进下离子液体催化氧杂蒽二酮类化合物的水相合成

新型的磺酸根功能化离子液体作为催化剂成功用于氧杂蒽二酮类衍生物的合成,在微波促进下,以水为溶剂合成了一系列的氧杂蒽二酮类衍生物,产物收率达到92-97%。其过程具有产品容易分离,催化剂可回收循环利用,不使用有机溶剂,反应时间短,操作简单,绿色环保等优点。     

酸功能化离子液体的类型及其在有机合成中的应用进展

综述了酸功能基化的离子液体的类型,及其在有机合成领域的应用研究。酸功能化离子液体是将多种类型呈酸性的官能团接枝到普通离子液体上得到的,与传统的酸性体系相比,具有独特的性质。目前酸功能化离子液体作为一种新型的环境友好酸性溶剂和催化剂,已经在许多领域得到广泛应用。     

离子液体在亲核取代反应中的应用

利用离子液体作为溶剂和兼作相转移催化剂，溴化苄与亲核试剂叠氮化钠反应制得叠氮化苄。反应操作简便，时间短，产物易于分离，离子液体在催化性能上要优于常用的季铵盐，而又还可以重复使用。     

硫酸铝-离子液体复合催化剂催化合成草莓酯

以硫酸铝/离子液体[bmim][H2PO4]为复合催化剂,研究了乙酰乙酸乙酯和1,2-丙二醇缩合反应制备了新型香料草莓酯.结果表明,复合催化剂对缩合反应具有良好的催化活性和选择性,在优化的反应条件：乙酰乙酸乙酯用量为11.4 mmol,1,2-丙二醇与乙酰乙酸乙酯的比为1.2∶1,催化剂用量为0.25 mmol,离子液体用量为1 mL,反应温度100℃,反应时间1.5 h,乙酰乙酸乙酯的转化率达到70%以上,选择性达到99.0%以上.同时,反应结束后,复合催化剂与有机物自动分层,催化剂的循环使用易于实现.     

邻、对氯硝基苯还原制备邻、对氯苯胺的研究进展

综述了邻、对氯硝基苯还原制备邻、对氯苯胺的七类方法,对各类方法进行了对比和讨论,其中环境友好的催化加氢还原法可通过添加脱氯抑制剂和改善催化剂性能两条途径来提高反应的选择性。认为氯代硝基苯液相催化加氢法是制备氯代苯胺的首选方法,可采用廉价的镍基催化剂替代贵金属类催化剂,其中脱氯问题的解决是Ni基催化剂大规模应用于氯代苯胺合成工艺过程的关键。     

碱土金属改性HZSM-5催化甲醇制烯烃的研究

考察了碱土金属镁、钙、锶和钡浸渍改性的HZSM-5分子筛在甲醇制烯烃反应中的催化性能,并在此基础上对Mg/HZSM-5催化反应条件进行了优化实验。结果表明,Mg/HZSM-5的催化性能最好,在反应温度为480℃,甲醇的质量空速为5h-1,V（甲醇）∶V（水）=1.5∶1,Mg/HZSM-5质量分数为4%左右（镁含量以MgO计）的条件下,甲醇转化率在96%以上,乙烯和丙烯的选择性分别为29.23%、43.06%。