应用ABEEM模型计算金属钛菁化合物的电荷分布

应用密度泛函理论和电负性均衡原理,发展原子-键电负性均衡模型（ABEEM）,利用最小二乘法拟合和优化了价态电负性和硬度参数,并利用这些参数计算了一些金属钛菁配合物的电荷分布,计算结果可以和从头算结果相媲关．     

电负性与原子所带电荷关系的探讨

<正>电负性的概念是用来表示两个原子形成化学键时,吸引键合电子能力的相对强弱。元素电负性数值越大,表示其原子在化合物中吸引键合电子的能力越强。在元素周期表里,每一种元素对应一个电负性数值,如氢2.1、碳2.55、氮3.04、氧3.44、硫2.58等。那么,当原子带上正电或负电后,它的电负性与中性原子是否相同?原子带上正电,对电子有静电吸引力,因此,它吸引电子的能力比中性原子强,所带正电越多,它吸引电子     

电负性均衡原理及其应用

本文介绍了Ｓａｎｄｅｒｓｏｎ电负性均衡原理，基团电负性和电荷分数的计算，应用所得数据讨论无机化学的问题，得到与实验相符的较好结果。     

浅谈元素电负性的几点应用

元素电负性的三种标度 元素电负性(X),自鲍林(L.Pauling)于1932年最先提出以来,经过半个多世纪的发展,已成为化学中应用最广泛的概念之一。所谓元素电负性X,就是元素相互化合时“原子在分子中吸引电子的能力”。化学物质中以化学键结合在一起的原子即键合原子,都有得失电子的能力。若原子吸引电子的能力强,称电负性大;若原子提供电子的能力强,称电正性大。人们把一个原子在分子中吸引成键电子对的相对能力称为该元素的相对电负性,简称电负性(X)。由于定义和计算的方法不同,所得电负性的数值也不相同,比较有代表性的标度有以下三种: 1.Xp 1932年鲍林(1.Paling)在研究化学键的键能E和化合物的生成焓ΔH_f等热化学数据时发现如下关系:     

卤素的原子电负性与分子电负性的关系

通过MP2/6-31g(d,p)、MP2/6-311g(3df,3pd)、B3LYP/6-311g(3df,3pd)方法计算氟、氯、溴原子和分子、原子及分子的阳离子和阴离子的能量。用MP2/lanl2dz方法计算碘原子和分子、原子及分子的阳离子和阴离子能量。由计算得出的能量分析得出氟、氯、溴、碘原子和分子的电负性。结果表明:不同方法计算得出的卤素原子和分子的电负性数值变化规律相同,由此可以得出卤素原子的电负性可以近似描述由相同原子组成的双原子分子体系。     

一个中性基团电负性的计算公式

运用中性基团中原子的价层轨道能和“超原子”近似,建立了一个新的计算中性基团电负性的公式。运用该式,计算了117个中性基团的电负性,计算结果与国内外新近的几套基团电负性数据颇为一致。     

分子整体电负性及其同系线性规律

本文作者之一首次建立了有机同系物分子均衡电负性增量，与第一电离势之间的线性关系。为了解决该线性关系理论依据中所存在的某些问题，本文提出分子整体电负性的概念及其具体计算方法。由回归分析说明，本文定义的分子整体电负性，与蒋明谦用以联系最高占据轨道能量和分子整体性的同系因子之间，基本上是完全线性相关的。这就在理论上确立了如下结论：分子整体电负性，确实是分子整体性所表现的电子活动性能之一。本文预期，在同系物中扩大分子整体电负性应用范围的过程里，必会导致分子整体性听表现的其它电子活动性能，与分子整体电负性间新的线性关系的发现。     

原子的电负性及其应用

一、原子的电负性电负性这个概念是 Pauling 最先提出来的。他定义电负性为“分子中原子吸引电子的能力”。不少化学家曾对它作过各种解释。较受欢迎的一种解释是:“除了两个原子相同和带有同样取代基以外,两个原子成键的电子云是不对称的(相对于该键的垂直等分面),电子云基本上不是向键的这边就是向键的那边移动,这要看哪个原子(核加电子)对电子云有较大的引力,这种吸引就叫电负性”例如,在 BrCl 分子里电子云向 Cl 这边移动,以致于在 Cl 旁发现电子的几率比在 Br 旁的大,也就是 Cl 对电子云的吸引比 Br 大,Cl 的电负性比 Br 大。从元素周期表看:右上角的原子电负性最大,左下角的原子电负性最小。电负性的近似     

PauLing电负性与化学键的极性

根据原子价层轨道能和有效价电子数计算了O_3分子中各原子的电负性值,证明在多原子分子中相同原子之间也可以形成极性键。     

浅论物质的氧化还原性

本文根据Sanderson电负性均衡原理计算了部分无机酸分子和离子的电负性均衡值,用所得数据分析了部分物质的氧化还原性,并兼顾讨论了环境对物质氧化还原性的影响。     

无机物正电荷原子水解反应产物分析

无机物正电荷原子的水解产物比较复杂,水解类型与原子的电子层结构,价轨道数,离子电荷,半径及静电场力等因素有关。利用元素电负性、电离能、离子极化力、热力学数据等可分析水解类型及产物,表明随离子极化能力的增强,离子水解的能力也逐渐增强。     

记忆电负性的简单规则

电负性是化学中最有用的概念之一。应用成键原子的电负性之差能够帮助我们去解释、比较和(或)预测化学键的性质。还可以用来讨论共振结构中的氧化数和表观电荷。记忆电负性的数值会更有助于我们熟练地去应用它,对教学和学习具有促进作用。记忆电负性有一些定性的规律可循。例如在每一族中电负性一般随着原子半径的增大而减小,当然也有一些例外。原子的氧化数或者表观电荷增大时,对电子的吸引力增大,电负性随之而增大。原子基因中原子的电负性随着杂化轨道中 S 成份的增大而增大——即电负性     

几种电负性标度比较及轨道电负性的新概念

电负性在化学中有许多用途，本文对常用的几种电负性标度进行了比较。指出这几种标度都是把电负性理解为一种原子的性质。作者阐述了轨道电负性的近代概念，说明将电负性理解为一种轨道性质更为合理。     

结构参数V与一价金属卤化物标准吉布斯自由能的关系

借助于电负性均衡原理，计算一价金属卤化物各原子的电荷，在此基础上建立一个新的参数V，研究了30种一价金属卤化物标准吉布斯自由能与v的关系，结果令人满意．     

几种电负性标度比较及轨道电负性的新概念

电负性在化学中有许多用途。本文对常用的几种电负性标度进行了比较。指出这几种标度都是把电负性理解为一种原子的性质。作者阐述了轨道电负性的近代概念，说明将电负性理解为一种轨道性质更为合理。     

双原子氢化物的键长与电负性的关系

关于双原子氢化物分子键长的计算方法颇多,常见的方法有:1.Pauling-Schomaker计算公式(1～2)r_(A-B)=r_A r_B-β|X_A-X_B|(1)r_(A-B)是计算的键长,r_A和r_B分别为A原子和B原子的共价半径,X_A和X_B是A原子和B原子的Pauling电负性值,β为经验系数,一般为0.09.     

诱导效应对有机化合物性质的影响

上世纪初发展起来的有机化学电子理论认为，分子中不直接相连的原子或原子团之间的相互影响可以通过两种方式传递，其中一种是诱导效应。它是指在分子结构中，由于电负性不同的取代基团的影响，使整个分子中成键电子云密度按取代基团的电负性所决定的方向而偏移的效应。这种效应的特征是沿着碳链而传递。学生在学习诱导效应过程中，很容易与电负性混同。实际上，诱导效应，虽由电负性引起，但并不等同于电负性，因为电负性指直接相连的原子间对电子的吸引能力。而诱导效应指不直接相连的原子或原子团的相互影响。诱导效应对有机物性质的影响比电负性的影响更为深远。     

将电负性研究新成果引入课堂,突破有机化学键性能理解难点

有机化合物含有不同的官能团,分子骨架中的碳原子可以不同的杂化态形成化学键,这使得有机化合物化学键性能呈现多样性.采用原子电负性无法解释不同官能团以及碳原子不同杂化态对化学键性能带来的差异,给化学键性能的理解带来困难.将电负性研究新成果引入教学课堂,利用碳原子不同杂化态的轨道电负性和电负性均衡原理的概念及其计算方法,计算出碳原子杂化轨道电负性和基团电负性,讨论X-C化学键能、C-C和H-C键长、H-C键酸性以及H-G中1 H NMR化学位移的变化规律.用作图的方式,让学生直观地看到有机化合物中化学键性能的变化趋势,突破教学难点,收到良好效果.     

原子大小辨析方法的教学探讨

原子的大小可以用＂原子半径＂来描述.原子半径的周期性变化是元素周期律的重要内容,与原子的电离能、电子亲和能、电负性、金属性和非金属性、晶格能、熔沸点、密度等都有密切联系.原子半径并不是一个精确的物理量,并且在不同的环境下数值也不同.本文辨析了5种原子大小的不同表示方法,以便在教学实践中更好地理解、使用原子半径,避免科学性错误.     

用氧化数的观点分析消除和加成反应

在不对称卤代烃、醇的消除反应中[注]以及不对称烯烃加成反应中,无论是α——消除还是β——消除,是亲电加成还是亲核加成,都可以用氧化数观点来加以认识和分析。根据氧化数概念确定化合物中原子的氧化数原则就有:(1)两个电负性不相同的原子相结合,化学键数决定氧化数的值,电负性的大小决定氧化数的正负。电负性较小的原子的氧化数为正,电负性较大的原子的氧化数为负。