ⅤA族元素五配位化合物的立体化学构型

文章讨论了ⅤA族元素五配位化合物的立体化学构型,大多数五配位化合物具有三角双锥形(TBP)结构和四方锥形(SP)结构,并且倾向于形成六配位化合物,也讨论了键长、键角和结构之间的关系以及三角双锥结构与四方锥结构之间的转换.     

VA族元素五配位化合物的立体化学构型

文章讨论了VA族元素五配位化合物的立体化学构型，大多数五配位化合物具有三角双锥形（TBP）结构和四方锥形（SP）结构，并且倾向于形成六配位化合物，也讨论了键长、键角和结构之间的关系以及三角双锥结构与四方锥结构之间的转换。     

四配位和五配位有机锗化合物的结构关联

本文将Ｂｕｒｇｉ结构相关性对数方程运用于有机锗化合物，探讨了四配位和五配位有机锗化合物结构之间的关联，推断超价部分周围的给电了原子强化五配位锗的配位键。     

VSEPR理论的教学——五配位化合物的几何结构的预测

本文主要讨论了价电子互斥理论VSEPRT在解释五配位化合物构型时的困境。     

三苯基膦和六氯乙烷肽偶联试剂的中间体研究

利用核磁共振磷谱(31p NMR),电喷雾质谱(ESI-MS)研究三苯基膦与六氯乙烷反应的溶剂效应,其中间体在二氧六环中磷谱为-39×10-6,质谱鉴定为二氧六环参与配位的五配位磷化合物,乙二醇二甲醚中为二氟三苯基膦的共价键化合物.Appel试剂与羧基活化产物在乙二醇二甲醚和二氧六环中也同为五配位的共价键中间体,ESI-MS也确证了其分子式结构.并对这些中间体的合成进行了磷谱跟踪.     

一种含邻香草醛的新型铜配合物{[Cu(L)(bipy)Cl]·CH_3CN}的合成及其晶体结构

以牛磺酸缩邻香草醛席夫碱(TMSSB)和2,2'-联吡啶(bipy)为配体,与氯化铜在水/乙腈体系中利用水溶液法,得到了配合物{[Cu(L)(bipy)Cl](1)·CH3CN}(1)(L=邻香草醛)。其结构经红外光谱和元素分析表征,X-单晶衍射表明:该配合物属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数:a=8.990(2)?,b=10.000(3)?,c=10.584(3)?,a=80.495(3)°,β=84.448(4)°,γ=73.121(4)°,V=896.8(4)?3,Z=2,R1=0.0444,w R2=0.1324。在合成1的过程中,TMSSB配体水解为邻香草醛和牛磺酸。标题配合物的中心Cu(Ⅱ)与邻香草醛的醛基O、去质子的酚羟基O、bipy的两个N以及氯离子配位,形成五配位的四方锥构型。乙腈作为溶剂分子单独存在。化合物分子之间通过两种π-π堆积作用形成三维结构。     

新型双核铜配合物Cu2（C5H5N）2（C8H7O2）4的合成及结构（英文）

新制备的Cu2(C5H5N)2(C8H7O2)4加入到溶有2-甲基苯甲酸、吡啶的C2H5OH/H2O(1∶1,v/v)混合溶剂中反应,得到新的双核铜配合物Cu2(C5H5N)2(C8H7O2)4晶体,结构经X-衍射法表征.晶体结构中,四个苯甲酸离子羧基八个O原子经syn-syn式桥连二个Cu原子成灯笼状,在轴向分别由二个吡啶分子N配位而形成四方锥形几何结构.分子间沿(010)方向,形成折叠假性的六边形紧密堆积结构.配合物CCDC号:856726.     

超原子价键碳化合物的合成

按照SN2过度态的形式，利用分子内配位，合成了超原子价键的五配位碳化合物，把想象的事物变为实际。     

Cu2[ethylene glycol bis(2-aminoethy)tetraacetate·2H2O]·2H2O: 双核铜配合物的合成和晶体结构

乙二醇双(2-氨乙基醚)四乙酸(ethylene glycol bis(2-amino ethy)tetraacetate:EGTA)和氯化铜采用溶液蒸发方法在甲醇和水的混合溶液中成功合成双核铜配合物Cu2[EGTA·2H2O]·2H2O.该晶体的结构数据是在单晶衍射仪进行收集的.通过晶体结构分析,该晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数如下:a=21.013(4)A,b=7.5503(1)A,c=13.577(2)A,β=90.877(2)°,V=2153.8(6)A3.在化合物中,铜离子分别与配体的三个氧原子和一个氮原子以及一个水分子成键,采取五配位四面体构型,铜离子空间构型是畸变的四方锥.另外,游离的水分子与配体的氧原子形成氢键而构筑成超分子.     

超原子价键碳化合物的合成

按照SN2过度态的形式 ,利用分子内配位 ,合成了超原子价键的五配位碳化合物 .把想象的事物变为实际 .     

中美股市与债市联通程度对比

选取2010-2012年间我国具有代表性的上证综指和上证国债指数,将其与美国S&P500指和十年期国债进行对比研究,分别对中美两国股市收益率和债市收益率序列进行描述性分析、ADF检验、VAR建模、脉冲响应分析和Granger因果检验,多角度分析了两者收益率波动的联动性.实证分析表明:我国股市平均收益率低于债市,波动率高于债市;美国股市平均收益率高于债市,波动率低于债市.我国债市对股市的影响更大,美国股市对债市的影响更大.     

模糊数学在化合物分类判别中的应用

引进影响化合物化学键型的两个主要参数a与b．分别为电荷半径比之和(∑(Z／r))与电负性之差(△X1)，从而建立了化合物分类判别的模糊数学模型；该模型可以比较好地判别化合物的化学键型，分辨率达到了93％。     

取代氯苯化合物的C-Cl键离解能的密度泛函研究

利用密度泛函理论方法(B3LYP、B3PW91、B3P86),使用6-31G**和6-311G**基组计算了13个取代氯化苯化合物的键离解能。结果表明,使用的计算方法和基组对计算C-Cl键离解能影响很大,且B3P86/6-311G**方法是计算含C-Cl键的取代氯苯化合物键离解能的最可信的方法。进一步讨论了取代基效应对取代氯苯化合物C-Cl键离解能的影响,结果表明取代基效应对取代氯苯化合物C-Cl键离解能的影响非常小。     

Typical scope of time commitment and research outputs of Thesis by Publication in Australia

ABSTRACT

The Thesis by Publication (TBP) is an approach to doctoral education that offers the advantage of achievement of a doctoral degree while at the same time facilitating development of transferable knowledge and skills necessary to enter and sustain a career in contemporary academia. There is a need to build deeper understanding of the demands of the TBP, and the characteristics of those who select it over the more common traditional approach to enable universities to provide doctoral education programmes and policies that are responsive to doctoral students’ needs. Such knowledge can also facilitate timely completion, and improve understanding of the extent of TBP candidates’ contribution to institutions’ research outputs. This study draws on survey data from 246 doctoral graduates from universities in Australia, where the TBP is comparatively new but increasing in popularity. The article identifies the characteristics of candidates who complete a TBP in Australia, before exploring the typical scope of time commitment, through making visible their length of candidature. Finally, volume, type, authorship and publication status of research outputs are detailed, enabling prospective candidates and their supporting institutions to gauge the possible scope of time commitment and research outputs to inform support services and policies, and to guide supervisory and student choices between traditional and TBP models.     

磷酸三丁酯和三烷基胺萃取铀(Ⅵ)的研究

研究了以甲苯作稀释剂时，磷酸三丁酯(TBP)和三烷基胺(N235)从硝酸和硝酸钠介质中萃取铀(Ⅵ)的机理．考察了硝酸浓度、温度对分配比的影响，求得萃取反应的热力学函数值．研究了萃取剂浓度对协萃系数的影响，发现N235和TBP具有协萃效应．在其摩尔浓度比为2：1时具有最大协萃系数．     

钼铁硫簇合物的键价计算和分析

运用原子簇化合物键价计算公式 ,对钼铁硫簇合物成键情况进行了分析。这类簇合物既可以形成 M- M金属键 ,又具有顺磁性 ,其簇骨架的总键价数与金属键数成线性关系 ,即 BT=9N- Bn。     

降冰片烯类化合物的合成及其表征研究

本文研究了以环戊二烯和其它含有碳碳双键的化合物为原料，通过Diels-Aider反应，合成了降冰片烯类化合物：5-苯基-2-降冰片烯、5-腈基-2-降冰片烯、5-羧基-2-降冰片烯。实验应用了气相色谱仪（GC）、傅立叶变换红外光谱仪（FT-IR）、气相色谱-盾谱联用仪（GC-MS）对产物进行了表征，取得了满意的结果。     

氢键对含氮有机化合物性质和结构的影响

氢键广泛存在于气体、液体和晶体等各种状态之中，影响着物质的性质和结构。本文仅就氢键对含氮有机化合物的性质、化学反应和结构的影响作进一步的分析论证。     

相对论效应对含碘复合物非键作用的影响研究

本文通过几个简单含碘复合物的相对论密度泛函计算,考察了相对论效应对碘键作用的影响。最后结果表明相对论效应对碘键作用影响较小,一般计算时可以忽略,采用pbeO／6—311G^＊或pvDZ、pvTZ基组可以很好地描述含碘复合物,而选择好的相关能方法则是成功计算相对论效应的关键。