吡咯与OH反应机理和动力学研究

运用量子化学方法研究了吡咯(C_4H_5N)与OH反应的反应机理和动力学性质.采用M06-2X/6-311++G(d,p)方法进行了几何构型的优化.基于M06-2X/6-311++G(d,p)方法优化的几何构型,采用CCSD(T)/cc-p VTZ方法进行了单点能的计算.标题反应存在氢提取和加成/消除两种反应机理.利用RRKM-TST理论研究了总反应速率和分支反应速率随温度和压力的变化关系.研究结果表明加成/消除是最主要的反应途径,并且P2是预测的主要的产物.计算的速率常数与实验值吻合的很好.计算结果表明,在T1 000 K时,形成IM1是最要的反应通道;在T≥1 200 K时,P2是最主要的产物.     

二甲基硫（DMS）和溴原子反应的机理与动力学研究

利用双水平QCISD（T）/6-311＋＋G（d,p）//B3LYP/6-311＋G（d,p）量子力学计算方法研究了二甲基硫和溴原子反应的微观反应动力学机理,该反应有3个可能的反应通道。通过计算得到DMS和Br反应生成复合物的平衡常数以及R1,R3在200~2000K温度范围内的反应速率常数,和实验值吻合较好。     

C掺杂TiO2电子结构和光学性质的第一性原理研究

基于密度泛函理论(DFT)的第一性原理平面波超软赝势方法,计算了C元素掺杂TiO2晶体的几何结构、电子结构和光学性质。通过对比发现,由于C原子的掺入,体系的禁带宽度减小。结合态密度进行分析,给出了禁带宽度减小的主要物理机制,并给出了掺杂后材料的光学性质,提出了C掺杂TiO2体系在光学元器件方面的潜在应用。     

Cr3+:（NH4）2·C2O4·H2O晶体光谱的研究

采用点电荷模型,以平均共价因子N作为拟和参量,考虑自旋-轨道相互作用,同时以Bkq作为晶场参量,运用配位场理论和完全对角化方法,对Cr3+:(NH4)2·C2O4.H2O晶体的吸收光谱进行了理论分析和识别,从理论上解释了Cr3+:(NH4)2·C2O4.H2O晶体的吸收光谱.     

甲醇与二氧化碳反应生成碳酸二甲酯的密度泛函计算研究

用密度泛函理论,在B3LYP/6-311++G**水平上研究了二氧化碳和甲醇反应生成碳酸二甲酯的反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)和频率分析方法,对过渡态进行了验证.采用经Wigner校正的Eyring过渡态理论和热力学方法,研究了该反应通道的热力学及动力学性质,计算了该反应压力在101.325kPa,温度从298.15K到423.15K下的速率常数.从热力学和动力学角度综合分析,该反应在不加催化剂的条件下难以发生,而反应的速率常数随温度的增加而增加.     

基于多孔有机笼的混合基质膜及其CO2/CH4分离性能综合实验研究

天然气是当今最重要的清洁能源之一,为了满足天然气纯化的需求,该文设计了一项综合研究方案,包括孔材料构筑、主-客体组装、薄膜制备、结构表征和性能分析等,实现了新型混合基质膜的创新研究。该实验以多孔有机笼为填料,通过离子液体在其内部的组装来调控孔道尺寸。分离结果表明：经离子液体组装的混合基质膜展现出优异的CO₂/CH₄分离性能,与聚合物膜和未经离子液体组装的混合基质膜相比,分离性能分别提升了50.4%和245.3%,且具有出色的压力和时间稳定性,为多孔有机笼在分离膜中的应用提供了新的思路,也为天然气纯化膜材料的设计提供了新的方向。     

微量热法研究CdSe/ZnS(QDs)/TiO2复合物对金黄色葡萄球菌的抑制行为

采用水热法和溶胶-凝胶法成功制备CdSe/ZnS(QDs)/TiO₂复合物,并通过紫外吸收光谱、荧光光谱和哈达玛荧光变换成像等手段进一步证明其组分和结构.运用微量热法研究了CdSe/ZnS(QDs)/TiO₂复合物对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus,S.aureus)的抑制行为,揭示其抑菌的作用机制及其相关热力学规律.检测了S.aureus代谢生长热谱图,根据热动力学函数得到S.aureus生长速率常数(k)、传代时间(t_G)、最大产热功率(Pm)、抑制率(I)等热动力学参数.研究表明CdSe/ZnS(QDs)/TiO₂复合物对S.aureus抑制作用强于TiO₂,且随着浓度的增加,抑制效果更加显著,说明CdSe/ZnS(QDs)/TiO₂复合物对S.aureus有良好的抑制行为.     

绿色催化剂Al2(SO4)3·18H2O合成乙酸乙酯

酯化反应是高中非常重要的实验,但是浓硫酸作为催化剂存在危险性高、副产物多、环境污染性强等缺点,将常见、便宜、低毒性、具有高效催化效率的Al₂(SO₄)₃·18H₂O作为催化剂,利用无水乙醇和冰醋酸合成乙酸乙酯,反应结束后,Al₂(SO₄)₃·18H₂O通过简单过滤即可回收利用,适合应用于中学课堂实验中。     

丙烯与氧原子反应机理的理论研究

利用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,在6-31+G(d,p)理论水平上对丙烯与氧原子的反应机理进行了研究.对反应物、产物、中间体及过渡态进行了优化,并通过内禀反应坐标(IRC)计算和振动分析对反应过渡态进行了确认.计算结果表明,氧原子与丙烯可以快速复合形成多种中间体,然后经历异构化、解离反应生成各种产物如CH3CH2CHO、CH3COCH3、不饱和烃以及H2O、OH、H.丙烯与氧原子反应通道主要有异构化、置氢和脱水反应3个过程.     

激光烧结快速合成Al2（WO4）3材料

采用激光烧结快速合成方法合成了形貌良好的Al2(WO4)3材料。扫描电镜(SEM)发现合成物样品表面组织呈树枝状,具有定向生长的趋势。能量散射光谱(EDS)分析显示合成物内部成分分布均匀。X射线衍射(XRD)分析证实合成物主要是Al2(WO4)3材料。拉曼光谱分析说明在合适激光工艺参数下可避免原料挥发,使原料完全参与反应。     

CH_3+O(~3P)反应机理的理论研究

利用泛函密度理论方法在B3LYP/6-311++G(d,p)//CCSD(T)/6-311++G(d,p)水平上对CH3+O(3P)反应进行了理论研究.在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上优化了反应途径上反应物、中间体、过渡态和产物的几何结构.通过谐振频率和内禀反应坐标(IRC)计算,验证了反应物、中间体、过渡态和产物之间的相关性,并在CCSD(T)/6-311++G(d,p)水平上进行了单点能计算.结构表明,该反应有多个通道,产物分别是H2CO+H,HCO+H2,CO+H+H2和OH+CH2,主要反应通道为c5.这与实验观察到的结果相一致.     

CH4重整制取合成气机理对比与探究

CH4的重整反应对天然气工业和生态环保有着决定性的影响,科学实验研究发现CH4有多种途径可以转化为合成气(CO和H2),其机理和可行性不尽相同.针对不同途径,从催化剂积碳、反应条件、产率等多方面进行对比分析,比较水蒸气重整、自热重整和二氧化碳重整的优缺点,对实验研究具有一定的指导意义.     

CH2N+HONO反应的动力学研究

用直接从头算动态学方法对CH2N＋HONO→CH2NH＋NO2反应进行了研究.用BH＆HLYP/6-31＋G（d,p）方法对所有稳定结构和过渡态的几何结构进行了优化,并用内禀反应坐标方法计算了最小能量路径（MEP）.在QCISD（T）/6-311＋G（2df,2pd）理论水平上对所有结构的能量进行了进一步校正.用变分过渡态理论（CVT）在考虑小曲率隧道（SCT）校正的水平上计算了200～2500K温度范围内标题反应的热速率常数,计算结果表明,上述温度范围内热速率常数有正的温度效应,计算结果与文献数据能够很好地吻合.     

企业公民理论与实证研究动态

企业社会责任一直是理论界和企业界关注的话题。企业公民是企业社会责任与利益相关者理论相融合的产物,先是由公司在实践层面运用,然后得到了政府的推动,最终激发了学者们的研究热情。企业公民的概念由初期的局部观逐步发展到目前的营销工具观和战略投资观,企业公民思想的发展历经初始、参与、创新、整合和转型五个阶段。企业公民思想发挥作用需要具备一定的制度条件。企业公民既是对企业社会责任思想的继承和发展,更是对企业社会责任思想的突破和创新。     

SF5CF3与H反应机理的理论研究

采用量子化学QCISD（ T）／6－311＋＋G（ d, p）／／B3LYP／6－311＋G（ d, p）方法研究了SF5 CF3与H自由基的反应机理,对于反应势能面上的各驻点的几何构型进行了全参数优化,过渡态的真实性通过振动分析和内禀反应坐标（ IRC）分析的结果得到了证实,共找到3条可能的反应通道．结果表明,SF5CF3＋H→TS1→P1（CF3SF4（a）＋HF）是最佳的反应通道．该反应通道需要克服的能垒高度为73．5 kJ／mol,生成的产物CF3SF4（a）＋HF的能量低于反应物SF5CF3＋H的能量,属于放热反应,无论从热力学上还是从动力学上分析都是最有利的．     

5-甲酰基胞嘧啶修复机理的理论探究

5-甲酰基胞嘧啶(5-formylcytosine,5-fC)是胞嘧啶的主要氧化损伤之一,其形成对基因的表达具有显著影响.本文采用量子化学密度泛函理论(DFT)对5-fC的修复机理进行了理论研究.所有反应物、中间体、产物和过渡态的构型均采用B3LYP/6-311++G(d,p)方法进行全优化.该修复机理分为六步:首先,咪唑提供质子使5-fC的N_3原子质子化,随后为巯基乙醇对C_6原子的亲核加成和水分子对C_5-甲酰基C=O的亲核加成,然后依次为C_5-脱甲酸,C_6-脱巯基乙醇和N_3-去质子化反应.计算结果表明:咪唑对5-fC上N_3原子的质子化破坏了嘧啶环上的共轭,增大了C_6原子的电荷密度,有利于随后巯基乙醇的亲核进攻;巯基乙醇的亲核加成为无能垒的自发放热过程,而脱巯基乙醇为吸热反应; C_5-脱甲酸反应为整个反应的决速步骤,活化能为47. 7 kcalmol~(-1).该研究从电子水平上解释了5-fC修复的本质,完善了DNA碱基氧化损伤的修复机理.     

论生态补偿制度的理论基础

生态补偿在现实中得到了广泛的应用,它是解决当前生态环境问题的重要途径.为了更好地运用生态补偿制度解决生态环境问题,应当明确其理论基础.从生态学角度看,生态补偿制度可以改变生态资源单方面从生态系统流向社会系统的局面,维护生态系统平衡;从伦理学角度看,它可以促进生态系统复原,体现了"人对自然讲道德"的思想;从经济学角度看,它可以解决环境服务具有的外部性和公共物品属性;从管理学角度看,它体现了环境管理学中的共赢和冲突协同原理;从法学角度看,它体现了法的公正价值.     

C6H6与Cl^＋相互作用的理论研究

用G98程序在B3LYP方法计算Cl+-C6H6复合物以预测其构型,得3种.在考虑基组重叠误差校正基础上,得到了结合能,并用自然键轨道分析法讨论其相互作用.结果表明,氯阳离子与苯中的一个C原子直接相连的构型比较稳定,其结合能为744.85 kJ/mol;相互作用主要在苯环C-C成键π轨道与C1-C113的σ反键轨道,电子从苯向氯阳离子转移.     

精神生产的机制及其动力

本试图通过精神生产的机制及其动力的研究，一方面说明精神生产前进的内在动力和前进轨道，即精神生产在主体所设定的具有无限可能性的目标的引导下，形成内在张力，并对此进行超越而获得发展；另一方面则力求在这种研究中标示出精神生产的独特性，以使思想之花在对物欲的一片盲目追求中散发出一股清新之气。     

“慢”光理论及实验研究进展

近年来的研究表明,精确控制光脉冲在介质中的传播速度是完全可行的．利用电磁场与介质相互作用形成的电磁诱导透明,人们已在不同介质中实现了“超快”光和“慢”光效应的实验观测．其中,能使光脉冲的传播速度减慢甚至停滞的“慢”光效应,由于其在光信息存贮和光计算等领域的巨大潜在应用价值而引起了更多的关注,成为量子光学和非线性光学领域的研究热点．这里详细论述“慢”光形成的物理机制,并对相关理论及其实验研究过程进行分析．