C6H5CN+离子不同电子态的去CN光解离的理论研究

使用完全活化空间自洽场(CASSCF)和多组态的二级微扰理论(CASPT2)方法,对C6H5CN+离子去CN的光解离反应进行了研究.计算了12B1,12A2,12B2,22B1和12A1电子态的去CN解离势能曲线.通过对渐近产物的能量、构型、电荷和自旋密度布居的分析,得出结论:12A1,12B1,12A2,22B1和12B2的解离产物分别为C6H5+ (X1A1)+CN(X2∑+)（第1解离限）,C6H5+(1 3B1)+CN(X2∑+)（第2解离限）,C6H5 (11A2)+CN(X2∑+)（第3解离限）,C6H5+ (11B1)+CN（X2Σ+）（第4解离限）和C6H5+ (X1A1)+CN(12(Ⅱ))（第5解离限）.