芳环上取代基效应的新定量判据

有机化学中功能团的特征性质受取代基的电子效应影响是相当敏感的;同系物的反应活性变化取决于取代基的性质,度量取代基的电子效应强度,通常用诱导效应指数I,共轭效应常数σ_R,场效应常数F,Hammett诱导效应常数σ_I,Taft常数σ~*,取代基常数σ,~(13)C-NMRδ值等参数,这些参数均是从电荷密度变化角度度量取代基对有机反应活性影响。量子化学的定量研究表明:单从电荷密度角度衡量反应活性在许多场合往往出现反常。     

羰基钌(Ⅱ)卟啉的电化学性质研

研究了八乙基卟啉钌(II)及四种带有不同取代基的四苯基卟啉羰基合钌(II)的电化学行为,考察了取代基对羰基钌卟啉的电化学性质的影响,测定了其电子转移反应速率常数。     

计算基团电负性的一个线性关系式

本文根据Taftσ*常数与Bratsch基团电负性之间的线性关系，提出了一个计算基团电负性的简单公式：x=0．28σ*＋2．19。运用该公式，求出了107个取代基的基团电负性值，并对组成相同而类型不同的基团有较好的区分性。     

C_(60)吲哚衍生物与对叔丁基杯[8]芳烃包合作用的热力学研究

用紫外光谱分析法,研究了对叔丁基杯[8]芳烃与C60-吲哚衍生物形成包合物的能力,测定了C60衍生物与杯[8]形成的包合物的形成常数、热力学函数ΔH和ΔS.结果表明:C60上取代基空间阻力使形成配合作用减弱,形成常数减小,焓值和熵值都正移.     

稀土配合物(1-PhCH_2C_9H_7)_2SmNPh_2的合成及表征

二(1-苄基取代茚基)二价钐与碘反应形成二(1-苄基取代茚基)钐碘化物,二(1-苄基取代茚基)钐碘化物与二苯胺基钾反应,合成了新的二(1-苄基取代茚基)稀土胺化物(1-PhCH2C9H6)2SmNPh2。产物经元素分析、红外光谱的表征。并且发现其作为单组分催化剂对甲基丙烯酸甲酯的聚合显示出较好的催化活性。     

稀土配合物(1-PhCH2 C9 H7)2 SmNPh2的合成及表征

二（1-苄基取代茚基）二价钐与碘反应形成二（1-苄基取代茚基）钐碘化物，二（1-苄基取代茚基）钐碘化物与二苯胺基钾反应，合成了新的二（1-苄基取代茚基）稀土胺化物（1-PhCH2C9H7）2SmNPh2。产物经元素分析、红外光谱的表征。并且发现其作为单组分催化剂对甲基丙烯醺甲酯的聚合显示出较好的催化活性。     

正丙硫基磷酰化合物的研究(V)——~(31)P化学位移值与取代基各物化参数的关系

对所合成的两个系列正丙硫基磷酰化合物的３１Ｐ化学位移值与取代基的电子效应、立体效应等参数分别进行了线性回归。结果表明,拉电子效应只简单地导致了磷原子的电荷密度降低,使δ３１Ｐ向低场移动。取代基体积越大,使磷原子上的电子云密度越小,亦导致δ３１Ｐ向低场移动     

环戊烷基取代茚基稀土胺化合物(1-C5H9C9H6)2YN(SiMe3)2的合成与表征

无水YCl3与 1-环戊烷基取代茚基锂以 1/2的摩尔比在四氢呋喃 (THF)中反应合成了二 ( 1-环戊烷基取代茚基 )钇的氯化物 ( 1-C5H9C9H6 ) 2 Y( μ -Cl) 2 Li(THF) 2 ,产物经过了元素分析、红外光谱表征。环戊烷基取代茚基钇的氯化物 ( 1-C5H9C9H6 ) 2 Y( μ -Cl) 2 Li(THF) 2 与碱金属胺盐的复分解反应 ,合成了新的取代茚基稀土胺化物 ( 1-C5H9C9H6 ) 2 YN(SiMe3) 2 产物经元素分析和1HNMR的表征     

1,5-二芳基-2,4-戊二烯-1-酮的催化合成和紫外光谱的取代基效应

在KF-Al_2O_3固体碱催化下,对位取代苯乙酮和肉桂醛缩合生成中等收率的1,5-二芳基-2,4-戊二烯-1-酮3a-f。测定了它们在十五种有机溶剂中的紫外光谱,其紫外光谱的最大吸收峰频率v_(max)~(μy)与哈密特取代基σ_p之间呈良好的线性关系。     

取代基对甲酰胺二聚体中N-H…O=C氢键强度的影响

运用MP2方法对N-H…O=C氢键二聚体中氢键强度进行了研究,探讨了氢键受体分子中不同取代基对N-H…O=C氢键强度的影响.研究发现,可以通过改变取代基来调节二聚体中N-H…O=C氢键强度.取代基为供电子基团,氢键强度增强.取代基为吸电子基团,氢键强度减弱.自然键轨道(NBO)分析表明,N-H…O=C氢键强度越强,参与形成氢键的氢原子的电荷越正,氧原子的电荷越负,单体分子间电荷转移越多,N-H…O=C氢键中氧原子的孤对电子n(O)对N-H的反键轨道σ*(N-H)的二阶稳定化能越大.     

对一道例题的商榷

在多电子原子电子能级计算中,屏蔽常数σ的求算很重要。本文对北京师范大学等三校无机化学教研室所编《无机化学》中一道求算σ的例题提出商榷意见。     

Galois群的一个表示

F是任意特征p的域,f(x)为F的不可约多项式,K为f(x)在F上的分裂域。在情况K/F为Galois扩域,K可看成F上的线性空间。在文中我们考虑σ∈G(K/F),σ在某基下的矩阵,特别的当σ为正规扩张时,可以找到一组基,使得σ在这组基下的矩阵是不变的。     

标准误差的讨论(之二)

文章论述了偶然误差服从正态分布;推出了分布函数的均值及方差;求出方差的估计量σ~2=(1/n)(sum from i=1 to n((x-i)~2),指出函数f(x)由σ~2完全确定。继而论述了标准误差σ是偶然误差理论中的重要参数。意在呼吁在指导学生物理实验中应用标准误差进行误差分析。     

高斯分布的应用

若随机变量X的概率密函数为 (-∞0)则称X服从正态分布,记作X～N(μ,σ~2)。此分布最早由[德]Gauss在研究偏差理论时提出,因此常称作高斯分布。     

闭象是M_1的空间

本文研究了具有σ-有限闭包保持基的空间的性质,证明了具有σ-有限闭包保持基空间的闭象是M_1空间。     

一个不等式的最佳常数

对于正整数k,设σ（k）是k的不同约数之和．运用初等数论方法确定了一个关于σ（k）的不等式中的最佳常数．     

质子给予体酸强度的控制因素(三)——醇、酚的酸性与键极性诱导指数的关系

讨论了醇、酚的酸性与键极性诱导效应的定量关系,并对取代苯酚的取代基的诱导效应和共轭效应进行了定量计算.     

用函数1/(2π)~(1/2)σexp(-x~2/2σ~2)的极限表示Diracδ(x)函数及其一个应用

证明了x的函数 12πσexp(-x22σ2 )的极限limσ→ 012πσexp(-x22σ2 ) 可以表示Diracδ(x)函数 ,利用这个结论可以将分数fourier变换定义完整     

次∮性质(Ⅱ)

讨论次■性质的遗传性,映射对它的作用和次■性质在σ-积中的表现。     

费根鲍姆常数4.669…(上)

在数学中,除了象π、e、0.618等已为人们熟知的常数外,现代数学研究又使人们陆续发现了一些新的常数,比如费根鲍姆常数(Feigenbaum)δ＝4.669 201 609…就是其中一例.