有机合成绿色化研究——磷钼酸催化制备环己烯

环己烯的制备是大学基础有机化学经典实验之一,一般采用浓硫酸催化环己醇脱水制备环己烯。为了建立环己烯的绿色化合成方法,采用固体杂多酸—磷钼酸催化环己醇的脱水反应。在配置刺形分馏柱和直型冷凝管的圆底烧瓶里加入一定量的环己醇和3 mol%的磷钼酸催化剂,将反应物置于油浴加热165~175°C,蒸出环己烯和水的混合物。反应终止后催化剂不经任何处理,可以继续高效催化环己醇脱水生成环己烯,磷钼酸催化剂可以循环使用3次以上而不失活,该方法具有催化效率高、催化剂可循环使用、合成绿色化等特点。将环境友好型的固体酸代替强腐蚀性的液体酸应用于有机合成实验教学中,不仅降低了学生在实验操作过程中的安全隐患,而且有利于给学生树立绿色化学的教学理念。     

丁酸异戊酯合成中的催化剂比较研究

本文进行了硫酸、对甲苯磺酸、氨基磺酸、强酸性阳离子交换树脂、六水三氯化铁、二水二氯化锡、十八水硫酸铝、十二水合硫酸铁铵、一水硫酸氢钠、固体超强酸、杂多酸和沸石分子筛等催化剂催化合成丁酸异戊酯的比较研究。     

固体酸催化合成氯乙酸戊酯

固体酸是一种好的催化剂,它能够代替硫酸作为酯化催化剂．评述了对甲苯磺酸、磺酸盐、氨基磺酸、强酸性阳离子交换树脂、六水三氯化铁、五水四氯化锡、三氯化铝-硫酸铜复盐、结晶硫酸铝、一水硫酸氢钠、固体超强酸、杂多酸和分子筛等催化合成氯乙酸戊酯的合成方法．认为有机磺酸盐、氨基磺酸、强酸性阳离子交换树脂、结晶硫酸铝、一水硫酸氢钠、固体超强酸、杂多酸和分子筛等是合成氯乙酸正丁酯具有实用价值的催化剂．     

固体酸催化剂在酯化反应中的应用

固体酸包括杂多酸、沸石型分子筛、固体超强酸、金属氧化物及阳离子交换树脂等，具有很强的酸性。它作为一类新型催化剂材料替代浓硫酸催化合成酯类物质，具有易分离，可再利用及不腐蚀设备等优点，且反应活性和选择性都很高。     

对甲苯磺酸催化环己烯合成

用对甲基苯磺酸为催化剂，对环己醇脱水制备环己烯反应进行了研究．考察了催化剂用量、反应温度和反应时间对脱水反应的影响，得出了最佳反应控制条件．     

固体酸催化合成乙酸异丁酯

评述了对甲苯磺酸、氨基磺酸、强酸性阳离子交换树脂、六水三氯化铁、二水氯化铜、五水四氯化锡、十二水合硫酸铁铵、一水硫酸氢钠、硫酸氢钾、壳聚糖硫酸盐、磷酸二氢钠、稀土金属氧化物、固体超强酸、杂多酸和分子筛等催化剂催化合成乙酸异丁酯的方法.建议对近年来开发的有应用前景的催化剂进行扩大试验与筛选.     

一则有机合成实验的改进——草酸催化环己醇脱水制备环己烯

以草酸为催化剂,对环己醇脱水制备环己烯的反应进行了研究。考察了催化剂用量、反应时间等因素对产率的影响,得出了最佳反应条件：环己醇用量为20g,催化剂用量为16g,反应时间为0．3h,环己烯收率为67．3％,纯度为96．7％。催化剂价廉易得,且不对环境造成污染。     

从环己烯制备实验的改进谈化学实验的"绿色化"

催化剂的选择及制备工艺对环己烯的制备有很大的影响。该文采用强酸性阳离子交换树脂作催化剂，使环己醇进行气相脱水制备环己烯，可避免用浓硫酸或浓磷酸催化造成的环境污染，而且产率高，催化剂可重复使用。既可强化学生的环保意识，又可使学生掌握绿色化学的实用技术。     

无水三氯化铝催化合成环己烯

以无水三氯化铝作催化剂,对环己醇脱水制备环己烯的反应进行研究.考察了催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对脱水反应的影响,得出了其最佳的反应条件:催化剂用量为环己醇质量的13.3%,反应时间80 m in,油浴温度200~210℃.在此条件下,产品收率可达87.8%,纯度达98.4%.     

微波辐射SnCl4·5H2O催化环己醇脱水制环己烯

研究了在微波辐射条件下，SnCl4 5H2O催化环己醇脱水制环己烯的反应。考察了催化剂用量、微波辐射时间和功率对反应的影响。结果表明：在催化剂用量为2g，环己醇用量为10mL，微波辐射功率为600W，辐射时间为10min时，环己烯收率达68．4％。     

固载杂多酸的合成、表征及催化异丙醇脱水反应的活性

采用浸渍法制备负载型HPA／MCM－41催化剂，用FT－IR，XRD表征了催化剂的骨架和晶体结构及性能。负载后HPA的酸强度得到了提高，其Keggin结构仍然保持。适量的杂多酸对MCM－41的介孔性质无影响。不同载体与HPA之间的作用不相同。固载化HPA应用于异丙醇气相脱水反应，得到了与表征完全一致的结果。     

改性固体超强酸催化合成原油降凝剂单体甲基丙烯酸高级酯

首次将稀土元素镧改性并以HZSM-5分子筛担载制备的固体超强酸催化剂SO24-/ZrO2/La2O3-HZSM-5(SZLH),用于合成原油降凝剂单体甲基丙烯酸高级酯。合成了3种甲基丙烯酸酯,考察了催化剂用量、带水剂种类、醇酸比和反应时间等因素对酯化率的影响。结果表明,在最佳工艺条件下,酯化率可达95.6%以上。酯化产物经红外光谱测定,证明为甲基丙烯酸高级酯,且该催化剂具有良好的重复使用性。     

固体酸催化合成苯甲酸正丁酯

评述了利用对甲苯磺酸、六水三氯化铁、十二水合硫酸铁铵,一水硫酸氢钠和杂多酸催化制备苯甲酸正丁酯的方法     

二乙酸乙二醇酯的合成

论述了利用相转移催化剂、对甲苯磺酸、强酸性阳离子交换树脂、六水三氯化铁、十二水合硫酸铁铵、硫酸铁、一水硫酸氢钠和载铁分子筛等催化剂制备二乙酸乙二醇酯的方法．     

对羟基苯甲酸乙酯合成催化剂的研究进展

评述了硫酸、对甲苯磺酸、氨基磺酸、强酸性阳离子交换树脂、六水合三氯化铁、六水合三氯化铝、五水四氯化锡、硫酸铜、硫酸钛、稀土金属氧化物、一水硫酸氢钠、固体超强酸、杂多酸等催化剂催化合成对羟基苯甲酸乙酯的方法.     

Effect of NaOH Treatment on Catalytic Performance of ZSM-5 in Cyclohexene Hydration

ZSM-5 zeolite prepared by a hydrothermal method with the addition of seeds was treated with different concentrations of NaOH. The obtained samples were characterized by XRD, N₂ adsorption, NH₃-TPD, FT-IR, SEM, and studied in the catalytic performance of the hydration of cyclohexene to cyclohexanol. The characterization results showed that with the increase of NaOH concentration, the crystallinity of the treated samples decreased monotonously, and the acid sites of ZSM-5 zeolites first increased and then decreased, while more mesopores formed inside the ZSM-5 zeolites. The experimental results of catalytic performance showed that cyclohexene conversion can be improved through introducing the mesopores and enhancing the acidity of ZSM-5 with the NaOH treatment at a low concentration. The highest cyclohexene conversion of 12.8% was obtained when the concentrations of NaOH solution were in the range of 0.2–0.6 mol/L. The selectivity of cyclohexanol on all samples was higher than 99.6%.