1,3—丁二烯在有机合成中的应用

1,3-丁二烯是石油裂解气的一种重要组成物质,在工业生产上占有举足轻重的地位.用1,3-丁二烯可以合成众多的有机产品. 一、双烯成环反应的应用例1 (2004年江苏高考化学试题第24题)环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到:     

有机成环反应 新课程高考中的新贵——析2004年高考(江苏卷)有机试题

趁姗黔环乙烯可以通过丁二烯与乙烯发生 (2)反应田方程式为 加成反应得到: /CH么 哪CH卫 叽一明一CH一讯十C半CHz一淤己玖 \呵‘ /CH么/C甄 HC CH一C巩OH汰硫酷HCC=CHZ __卫上__一艺于二卜‘_卫土__十HoO nCU域。h形C比 \门了丫/-一\r,丁了/ 灿工叱、洲J12 (也可表示为:〔+11一O (或O~OH缨黔叮+Hzo) 实验证明:下列反应中反应物分子的环外双键比 环内双键更容易被氧化: (消去反应) 尸卿 0一显些~0 反应⑤方程式为 /CH么 /C纵 现仅以丁二烯为有机原料,无机试剂任选,按下 列途径合成甲基环乙烷: 距盯气乓止崖暨鉴 \门下T/ 、洲…     

HMO法属于简并能级的分子轨道

我们在用HMO法讨论环丁二烯、苯等分子结构时,常出现简并能级。本文将以环丁二烯为例讨论属于简并能级的分子轨道的求法及其某些性质。一、问题所在环丁二烯π电子的分子轨道ψ可写成4个 C 原子2 p_z 原子轨道φ的线性组合ψ=C_1φ_1十C_2φ_2十C_3φ_3 C_4φ_4     

电环化和环加成反应规律初探

采用前线轨道理论解释分子轨道对称守恒原理,突出前线轨道对称性,找出了前线轨道对称性规律,并根据前线轨道对称性判别反应中分子轨道的旋转方式,从而确定立体化学;无论是电环化还是环加成反应,其反应物分子轨道对称性具有相同规律,据此规律可轻松解决反应的立体化学问题.     

氯取代基对经典Diels-Alder反应影响的密度泛函研究

使用密度泛函理论研究了氯取代基对经典Diels-Alder反应势能曲线的影响.结果表明:在氯取代基存在时,乙烯与1,3-丁二烯的Diels-Alder反应中各个稳定点的关键键长一定程度上变短;反应中氯取代基降低了乙烯的LUMO能量,反应能垒有所降低,反应过程中各个稳定点的相对吉普斯自由能降低;顺式-1,3-丁二烯更容易反应,该反应的协同机理能量上比双自由基分步机理更加有利.     

有机成环反应新课程高考中的新贵--析2004年高考(江苏卷)有机试题

例1环乙烯可以通过丁二烯与乙烯发生加成反应得到:     

丁二烯离域分子轨道的求解方法

本文讨论丁二烯离域分子轨道的求解问题,指出了前人不正确的求解方法,分析了其缺陷所在,提出了丁二烯离域分子轨道具体函数形式的正确求解方法。     

创新百题赏析

1.光滑的长轨道形状如图1所示,底部为半圆型,半径R,固定在竖直平面内.A、B两质量相同的小环用长为R的轻杆连接在一起,套在轨道上,A环离轨道底部的高度为2R.将A、B两环从图示位置静止释放,不考虑轻杆和轨道的接触,即忽略系统机械能的损失,求: (1)A、B两环都未进入半圆型底部前,杆上的作用力. (2)A环到达最低点时,两环速度的大小.     

有机锡氧四元杂环化合物(μ-O)_2Sn_2R_4(R:Me,Et)的理论研究

利用Gaussian03W在LANL2DZ基组水平对有机锡氧四元杂环结构化合物(μ-O)2Sn2R4(R:Me,Et)进行理论研究,优化了几何构型,获得键参数,分析了化合物的Mayer键级,计算出分子体系能、分子最高占据轨道能和分子最低未占据轨道能,经Mulliken布居分析原子净电荷分布,计算出原子轨道对分子轨道的组成贡献。结果表明,除(μ-O)2Sn2Me4外的标题化合物均稳定,为有机锡氧四元杂环化合物(μ-O)2Sn2R4(R!Me)的合成提供理论基础。     

Woodward-Hoffmann规则

Woodward-Hoffmann规则是非常著名的规则,在理论有机化学领域占有很重要的地位。这方面已有很多优秀著作出版,对该规则在各类反应(电环合,环加成、·—迁移等)的应用已作了介绍。对此各论,本文从略,本文只对该规则的相关图书写,使用方法及理解难点作以介绍。参与反应的分子除无关的取代基之外,结构上多有分子轨道对称性的情况,而且反应前后对称性相同,可以认为反应过程中亦保持着对称性一致。联系反应物和产物分子轨道对称性守恒一致的规则即为Woodward-Hoffmann规则。对于反应物与产物双方被占轨道相互间,空轨道相互间是否确切相关应特别予以关注。     

价层电子对互斥理论与络合物的空间构型

价层电子对互斥理论(Valence Shell Electron pair Repulsion)简称VSEPR法,是1940年首先由N.V Sidwick(西奇威克)和H.M powcll(鲍威尔)提出,六十年代以来在定域电子对理论发展的基础上,又为加拿大MeMaster大学的R.J.Gillespie(吉耳勒斯派)所发展,成为简明易懂、便于掌握运用的判别分子几何形状的重要方法。我们知道,分子、尤其是多原子分子中,各分子轨道能级、诸电子的运动状态是十分复杂的,至今还没法精确描述分子内部众电子的运动状态,也没有一套完整、精确的     

茂金属配合物{o-[OPh(CO2)(R)]Zr(G5H4SiMe3)2} (R:NO2,CN,Ph,OH,Me)的电子结构研究

运用G98W，采用STO－3G基组，对茂金属配合物{o－[OPh(CO2)(R)]Zr(C5H4SiMe3)2}（R：（1）.NO2，（2）.CN,(3).Ph,(4).OH,(5).Me)进行从头算研究，探讨这些配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律，以及一些前沿分子轨道的组成特征等，为催化活性研究和分子设计提供理论参考。     

配合物取代反应SN2机理的轨道理论研究

根据分子轨道理论，研究了配合物取代反应SN2机理的过渡态结构与能量，提出了SN2机理的过渡态轨道理论。     

"价层电子对互斥模型"有关问题探析

"价层电子对互斥模型"可用于预测或解释分子(或复杂离子)中的原子分布,即对分子的空间结构进行预测.中学化学中会学习杂化轨道理论基础知识,杂化轨道理论不能用于预测分子的空间构型,但它可以通过轨道杂化的方式解释分子共价键的形成过程,从而解释分子的构型.所以价层电子对互斥模型与杂化轨道理论具有一定的互补性.本文以介绍价层电子...     

抓住变化特征 确定合成路线

原料经过一系列变化才能转化为目标产品.而这些变化的特征往往是我们确定合成路线的依据.一、抓住碳原子数变化,确定合成路线例1环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到:     

有机合成流程试题解题策略的变迁

策略一：寻找突破口 打通流程 2004年江苏高考化学第24题：环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到：     

共轭烯烃亲电加成的前线轨道理论解释

本文用ＨＭＯ法计算出１，３－丁二烯、１，３－戊二烯的类共轭体系的分子轨道．由计算出的前线分子轨道（ＦＭＯ）信息，用ＦＭＯ理论解释了共轭烯烃的１，２加成和１，４加成．     

轨道杂化的有关问题释疑

杂化轨道理论虽然难以用来预测分子或离子结构,但它在解释分子和离子结构方面具有不可替代的独特价值.把价层电子对互斥理论(VSEPR)与杂化轨道理论有机结合,可以帮助我们更好地理解物质结构的有关知识.     

外电场下BeF2分子结构及光谱特性

采用基于密度泛函理论B3LYP方法,对不同外电场下BeF₂分子的基态稳定构型进行优化,并对外电场作用下BeF₂分子键长、总能量、电偶极矩、分子轨道能量和红外谐振频率等进行分析,然后再采用DT-DFT方法对BeF₂分子的紫外-可见光谱进行计算和分析.结果表明：外电场作用下,分子结构发生明显变化,随外电场增大,BeF₂分子键长R(1Be-2F)逐渐减小,键长R(1Be-3F)逐渐增大,分子总能量逐渐减少,偶极矩呈线性增大,LUMO轨道能量逐渐减小、HOMO轨道能量逐渐增大,能隙不断减少;BeF₂分子不同振动模式的振动频率和红外光谱强度受外电场的影响不一;另外,随着外电场的增大,紫外光谱吸收峰发生红移,摩尔吸收系数减小.     

解读烃类易混淆点

正1乙烯和乙炔都能使溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色,哪一种更快?有些同学认为:乙烯分子中存在"C=C",而乙炔分子中存在"C≡C",乙炔比乙烯更不饱和,应该更容易与溴水、酸性高锰酸钾溶液反应,其实不然.反应的快慢取决于不饱和键断键的快慢,而不取决于不饱和键的多少,"C=C"(键长1.33×10~(-10)m)比"C≡C"(键长1.20×10~(-10)m)更容易断裂,故乙烯使溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色更快.由于双键中的不稳定键较三键中的不稳定键更易断裂,由此,如果一个分子中同时存在双键和三