keggin型支撑桥联多酸化合物的合成及晶体结构

利用水热方法合成了一个Keggin型支撑桥联多酸化合物[Cu(4,4'-bipy)]_3PW_(12)O_(40),并通过X-射线单晶衍射对其进行了结构表征。该化合物属于三斜晶系,P-1空间群,a=12.7232(2),b=13.6414(3),c=18.5539(4),α=89.2712(17)°,β=85.5836(15)°,γ=8 75.5301(17)°,V=3108.79(11)3,Z=2。结果表明,化合物由Keggin型[PW_(12)O_(40)]~(3-)的端氧支撑与Cu+相连,同时Cu~+和4,4'-bipy形成桥连的一维链。     

螯合配体构建多酸配合物的合成及晶体结构

利用水热合成技术合成了一个螯合配体构建的多酸配合物[Ni(2,2'-bipy)_3][Mo_6O_(19)],并通过X-射线单晶衍射对其进行了结构表征。化合物由Lindqvist型多钼酸阴离子[Mo_6O_(19)]~(2-)和[Ni(2,2'-bipy)_3]~(2+)配阳离子组成。该化合物属于单斜晶系,P 2_(1/n)空间群,a=12.3451(6)?,b=18.9835(10)?,c=17.2109(10)?,α=90°,β=101.166(5),γ=90°,V=3957.1(4)?~3,Z=4。     

化合物[Cu（O-2,2＇-bipy）]8[PW12O40{Cu（4,4＇-bipy）2}2]·OH的性质表征

对化合物[Cu（O-2,2＇-bipy）]8[PW12O40{Cu（4,4＇-bipy）2}2]·OH进行了元素分析、红外光谱、X-射线光电子能谱等测试。结果表明：元素分析与化合物的化学式相符;红外光谱出现N-H的伸缩振动峰、N-H、C-H弯曲振动峰、P-O的伸缩振动峰、W-Ob-W的反对称伸缩振动峰及W=O伸缩振动吸收峰为强吸收峰;光电子能谱出现36.9 eV的W6＋4f7/2的电子结合能。     

新颖的二维多酸[Cu（O-2，2’-bipy）]8[PW12O40{Cu（4，4’-bipy）2}2]·OH的合成与结构研究

在水热条件下,通过簇阴离子[PW12O40]3-为建筑单元,并充分考虑簇阴离子的结构特点,以两种金属有机配合物单元[Cu（4,4＇-bipy）]2＋和[Cu（O-2,2＇-bipy）]为修饰基团,合成了一个二维的新结构的多酸盐[Cu（O-2,2＇-bipy）]8[PW12O40{Cu（4,4＇- bipy ）2}2]·OH。用X射线单晶衍射对化合物进行了数据收集,并对其结构进行解析。     

[Cu(en)·_2H_2O]_2[H_2V_(10)O_(28)]·12H_2O的结构研究

本文研究了十钒酸盐[Cu(en)·2H2O]2[H2V10O28]·12H2O的晶体结构。     

荧光粉Ba_3(PO_4)_2:Ce~(3+)发光性能的研究

本文采用高温固相法合成荧光粉Ba_3(PO_4)_2:Ce~(3+),并通过X射线粉末衍射仪和荧光分光光度计对所得荧光粉的结构和光谱性能进行测试。XRD结果表明本实验合成了纯相Ba_3(PO_4)_2;光谱测试分析确定荧光粉Ba_3(PO_4)_2:Ce~(3+)的光谱为Ce~(3+)的发光,并确定Ce_(3+)的最佳掺杂浓度为3mol%。     

1,3-双(芳基丁二烯基酮)丙烷衍生物的合成及其在可见光诱导催化条件下的[4+4]和[2+2]环加成反应(英文)

合成了4种不同取代基的1,3-双(芳基丁二烯基酮)丙烷类新型双共轭链衍生物,并对其合成条件进行了优化,实施了其在可见光诱导Ru(bipy)3Cl2催化条件下发生的[4+4]和[2+2]环加成反应,合成得到了4个四环并五环及4个八环并五环双酮取代化合物.该结果为合成特殊八员环及四员环类药物分子和多共轭有机光电材料化合物,提供了很好的前体化合物.     

一些配位过渡金属或稀土连结的多钼酸化合物的合成、结构及性能研究（英文）

利用简单的手性有机配体L-酒石酸成功地合成出了一系列类似DNA螺旋构型的左、右旋的一维链状聚合物：{A[Mo2VIO4LnIII(H2O)6(C4H2O6)2]·4H2O}n (Ln = Sm, Eu, Gd, Ho, Yb, Y; C4H2O6 = L- 或 D-酒石酸； A = NH4 或 H3O)。通过水热法，巧妙地把传统的钼氧单核{MoO4}、双核{Mo2O7}以及{Mo8O26}等结构单元，通过有机配体配位的过渡金属单元交错地连接成零、一、二、三维的一系列结构新颖的化合物，这类化合物大多数具有可以容纳客体小分子的隧道或空穴，如 [Cu(4,4’-bpy)]2MoO4·2H2O，[Cu(4,4’-bpy)]2Mo2O7，[Cu(4,4’-bpy)(Hnic)(H2O)]2Mo8O26等。首次利用水热法合成出了含稀土的杂多酸类化合物，[Gd(H2O)3]3[GdMo12O42]·3H2O。该化合物是由Silverton-型的 [GdMo12O42]9- 阴离子和配位的Gd3+ 阳离子组成的。在[GdMo12O42]9- 离子中首次把顺磁性的钆(III)离子引入到该构型的中心，并且通过九配位的钆(III)离子把它们连接成具有介孔结构的三维网状化合物。该化合物的获得为今后合成类似化合物提供了一个很好的范例。在水热法合成出的化合物，[Cu2(C8H6N2)2(C7H6N2)]2[Mo8O26] 中，首次捕捉到喹喔啉的氧化产物苯并咪唑，证明了在水热条件下含氮的芳香杂环类的有机配体可以被二价铜氧化，其氧化产物进而作为配体直接与铜原子配位，最终形成新颖的上述化合物。     

[C6H14N2][Mo8O26]·3H2O的溶液合成、表征及晶体结构

由Na2MoO4·6H2O和C6H8N2合成了分子组成为[C6H14N2][Mo8O26]·3H2O的晶体化合物,并通过单晶X衍射、元素分析,IR光谱和差热分析确定了晶体结构.站果表明,晶体属单斜晶系,空问群P2(1)/n,晶胞参数:a=8.3400(2),b=21.4623(5) ,c=10.2739(2) ;alpha=90°,beta=99.44°,gamma=90°.最终偏差因子:R1=0.0207,wR2=0.0541..     

K_2(F_2[C_4×C_4])的计算(英文)

把K2(F2[C4×C4])的计算归结为计算截断多项式环F2C4[t]/(t4)的相对K2-群K2(F2C4[t]/(t4),(t)).运用Dennis-Stein符号及它们之间的关系进行细致的分析计算,给出了K2(F2[C4×C4])的一个极小生成元集并最终确定了K2(F2[C4×C4])=C34C92.     

一个包含广义Euler函数φ3(n)方程的解

令φ_e(n)为广义Euler函数,e为正整数.利用已有的φ_3(n)的计算公式,以及分类讨论的方式,讨论了方程φ_3(n)=2~(ω(n))3~(ω(n))的正整数解,给出了正整数n=2~m3~αq_1~(β_1)q_2~(β_2…)q_t~(β_t)除α∈[0,1],且q_i≡2(mod3)中的α=0,m=1情况外该方程的正整数解,其中q_i为异于3的奇素数,i=1,…,t.     

二(β-二酮)氧钒(Ⅳ)与含氮碱加合物的热分解过程研究

本文在合成出二(β-二酮)氧钒(Ⅳ)与含氮碱加合物的基础上进一步用TG法研究热分解过程,计算了分解反应动力学参数,确定了反应机理,其中Vo(bza)_2Py、VO(bza)_2γγ-MP、Vo(bza)_2iso-q(bza:苯甲酰丙酮,Py:吡啶,γ-MP:γ-甲基吡啶,iso-q:异喹啉)为R_3机理,VO(bza)_2Mor、Vo(bza)_2β-MP、VO(tta)_2iso-q(Mor:吗啉,β-MP:β-甲基吡啶,tta:2-噻吩甲酰三氟丙酮)为R_2机理,VO(tta)_2Mor、VO(tta)_2Py为F_3机理,并讨论了配合物的分解温度,活化能与含氮碱碱度,v_V=0振动频率之间的关系。     

纳米棒构筑纺锤体Co(CO_3)_(0.5)(OH)·0.11H_2O及其储锂性能研究

本文使用简单的一步水热法合成了由纳米棒自组装而成的纺锤状Co(CO_3)_(0.5)(OH)·0.11H_2O。由于该锂离子电池负极材料自身的多级结构,有效的缓解了电极材料在反复充放电过程中的体积膨胀,以及缩短了锂离子的传输距离,使得Co(CO_3)_(0.5)(OH)·0.11H_2O在200 mAg~(-1)的电流密度下展现了优异的循环性能,即循环600圈后仍具有1329 mAh g~(-1)的可逆比容量。     

云南白秧坪铜银矿床Cu、Ag迁移形式探讨

本文在野外地质研究的基础上,采用地球化学热力学方法研究了Cu、Ag的迁移形式。研究结果表明,铜在热液中主要以CuCl42-、Cu(H2O)42 、Cu(S2O3)46-、CuS46-、Cu(HS)42-、Cu(SbS3)410-形式迁移;银在热液中主要以AgCl2-、Ag(S2O3)23-、Ag(HS)2-、AgS23-、Ag(SbS3)25-形式迁移。铜银矿床是在含矿热液物理化学条件发生改变的情况下铜银化合物发生解析作用而成。     

超越方程(e~(λ_2t)-1)/(e~(λ_1t)-1)=1/R的计算方法

本文证明了超越方程(e~(λ_2t)-1)/(e~(λ_1t)-1)=1/R根的存在性与唯一性,并给出计算此方程的一种大范围收敛的迭代公式。     

Gd_(3-x)Er_xFe_(25)Cr_4(x=0.3-1.2)化合物的结构和各向异性

采用流动氩气电弧熔炼和高温退火法制备了Gd3-xErxFe25Cr4(x=0.3-1.2)化合物,用X-射线研究了该系列化合物的晶体结构和磁晶各向异性,粉末X-射线结果表明:这些化合物都具有Nd3(Fe,Ti)29单斜结构,属于A2/m空间群;Er对Gd的替代不改变化合物的晶体结构;晶格常数a、b和晶胞体积V随着Er含量的增加而增加,而晶格常数c则几乎没有变化,取向X-射线结果表明该系列化合物是面各向异性化合物。     

K2(F2[Ca×C4])的计算

把K2(F2[C4×C4])的计算归结为计算截断多项式环F2C4[t]/(t4)的相对K2-群K2(F2C4[t]/(t4),(t)).运用Dennis-Stein符号及它们之间的关系进行细致的分析计算,给出了K2( F2[C4×C4])的一个极小生成元集并最终确定了K2(F2[C4×C4])=C34⊕C92.     

Heusler合金Ni-Mn-Ga和NaZn_(13)型化合物La(Fe,Co,M)_(13),M=Si,Al的巨大磁熵变(英)

在Heusler合金Ni Mn Ga和NaZn1 3型化合物La(Fe,Co,M)1 3,M =Si,Al中很宽温度区间发现巨大磁熵变△S。这两种材料在室温区的磁熵变△S均显著地超过单质稀土Gd并达到著名的磁热效应材料Gd5Si2 Ge2 合金的磁熵变幅度.Heusler合金Ni Mn Ga中的巨大磁熵变来源于具有一级相变特征的马氏结构相变。NaZn1 3型化合物La(Fe,Co,M)1 3,M =Si,Al中异常巨大的磁熵变与合金中的强的磁晶耦合相关,表现为居里温度附近晶格的巨大负膨胀。材料的低价格和其巨大磁熵变表明,Heusler合金Ni Mn Ga和NaZn1 3型化合物La(Fe,Co,M)1 3,M =Si,Al在很宽的高温区,尤其在室温区作为磁制冷工质非常有吸引力。     

叠氮基HNC(N_3)_2合成设计与稳定性研究

利用密度泛函(DFT-B3LYP)系统研究HNC(N3)2体系的几何结构和振动频率,设计合成反应的路径,通过对分解反应势能曲面的研究得出其具有较高的动力学稳定性,该双叠氮基化合物是极有可能在试验中合成的物。     

2-(1-(过氧叔丁基)-3,3,3-三氟丙基)-5-甲氧基-1H-吡咯[3,2-b]吡啶的合成方法研究

以2-乙烯-5-甲氧基-1H-吡咯并[3,2-b]吡啶(化合物A)、三氟甲烷亚磺酸钠、过氧化叔丁醇(70%水溶液)、四水醋酸钴、磷酸钾、无水乙腈为原料合成了2-(1-(过氧叔丁基)-3,3,3-三氟丙基)-5-甲氧基-1H-吡咯[3,2-b]吡啶(化合物B)。设计了正交试验来确定了最佳合成工艺参数为:化合物A与四水醋酸钴摩尔比100:10,化合物A与过氧化叔丁醇摩尔比1:5,反应温度75°C,反应时间10h。该方法在最佳条件下的合成收率为92.3%,纯度99%以上。