芳香酸与水相互作用的理论研究

采用量子化学方法中密度泛函理论B3LYP方法,在6-311++G(d,p)水平上,研究了芳香酸与单个水分子的相互作用。从分子水平上考察它们形成复合物前后的结构参数、电荷分布变化以及体系结合能大小;运用AIM理论分析了体系的电子密度拓扑。结果表明,芳香酸与水形成2个氢键,其中羧基中氢原子作为质子供体的氢键1的键能强于水的氢作为质子供体的氢键2。氢键1对体系的结合能影响起主导作用。芳酸体系中,随着缩合度的增加,芳酸与水的结合能递减,结合能在38.0~40.0 kJ/mol。     

6-甲基-4-羟基嘧啶二聚体氢键结构性质

运用密度泛函理论B3LYP方法和6-311＋G^＊基函数对6-甲基-4-羟基嘧啶二聚体进行结构优化与频率计算．结果表明：6-甲基-4-羟基嘧啶二聚体存在两个稳定氢键异构体,均具有Cn对称性．二聚体分子间有强的相互作用,经基组重叠误差BSSE和零点振动能ZPE校正后的相互作用能为-63．285和-70．893kJ·mol^-1．氢键的形成导致H-O（N）伸缩振动频率红移．298．15K和标准状态下,二聚体形成过程的Gibbs自由能为-16.780和-25.824kJ·mol^-1显示6-甲基-4-羟基嘧啶二聚体的形成反应是一个热力学自发过程．     

醇和酚考点清单

考点1乙醇的结构、性质(1)乙醇的分子结构和物理性质乙醇的分子式为C2H6O,结构简式为CH3CH2OH,其分子可以看成乙烷分子中的一个氢原子被羟基取代的产物,也可以看成乙基取代了水分子中的一个氢原子.乙醇是一种极性分子,分子间可以形成氢键,与水可以任意比混溶,且其溶液浓度愈大,密度愈小.乙醇分子中乙基与有机物会产生较强的相互作用,羟基与无机物也会产生较强的相互作用,因此乙醇是一种能溶解许多有机物和无机物的良好的极性溶剂.     

由氢键和π-π相互作用形成的反-丁烯二酸和反-1,2-二(4-吡啶基)乙烯超分子

氢键和π-π弱相互作用力在形成超分子结构中起着非常重要的作用.本文中反-丁烯二酸和反-1,2-二(4-吡啶基)乙烯通过氢键和π-π弱相互作用形成超分子.去质子化的反-丁烯二酸阴离子和质子化的反-1,2-二(4-吡啶基)乙烯通过N-H…O氢键形成一维链状结构.通过吡啶环之间的π-π弱相互作用形成二维的层状结构,通过相邻层之间的C-H…O氢键形成三维的结构,所以氢键和π-π相互作用对此超分子的形成起了决定性的作用.     

有机铂[PtCl(NCN-OH)]的密度泛函理论研究

本文采用密度泛函方法B3LYP/LanL2D研究了有机铂配合物[PtCl(NCN-OH)]及其双体的几何结构和电子性质.[PtCl(NCN-OH)]的基态结构与X-射线衍射结构良好吻合.集居数分析表明,酚羟基氢在所有氢原子中具有最高正电荷,是形成O-H----Cl-Pt分子间氢键的关键.计算双体形成焓△Hf°=47.3 km·mol-1约是其氢键键能红外估计值的两倍.用Ni或Pd替代Pt,配合物结构和HOMO-LUMO能隙宽度发生微小变化,但导致金属中心周围电荷分布的显著不同.     

直链醇与水相互作用的理论研究

选取褐煤中含氧官能团片段直链醇为研究对象,采用密度泛函理论中的杂化泛函B3LYP方法,在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上,研究了甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇等与单个水分子之间的相互作用。从分子水平上计算了体系的相关结构参数、电荷分布以及结合能,运用AIM理论分析了体系的电子密度拓扑。结果表明:直链醇与单个水分子之间的相互作用主要是氢键,随着碳链的增长,羟基与水的结合能呈下降趋势,当链上碳原子数在4以后,结合能随着碳链的增长下降趋于平缓,最后稳定在19.0 k J/mol左右。结合能与氢键键长呈现良好的二次函数关系,同时结合能与氢键的电子密度成正比关系,氢键的电子密度反映了氢键的强度。     

烷基咪唑四氟硼酸盐离子液体的量子化学研究

采用量子化学密度泛函B3LYP方法,在6-31+G*计算水平上研究了三种离子液体[Mim][BF4]、[Mmim][BF4]和[Emim][BF4]在气相模型下的离子对结构.经振动分析得到了离子对的红外光谱.计算结果表明,离子对中存在氢键弱相互作用.运用Counterpoise方法消除基组重叠误差,得到阴阳离子间的相互作用能,发现平均氢键键长和相互作用能顺序一致.     

水性质的分子动力学模拟研究

本文采用SPC／E水模型对水的性质进行了分子动力学模拟研究。结果表明,与常态及亚临界状态下相比,超临界下水的密度随温度压力的变化更为显著,这是超临界水具有较高溶解能力的重要原因;且在超临界下其自扩散系数明显增大,表明在超临界下水有着更高的扩散能力。在常态下水分子主要形成了二至四个氢键的结构,占了70％以上;随着温度的升高,每个水分子平均形成的氢键数减少。水表面张力模拟值与实验值相比偏小,其原因是未考虑氢键等因素对表面张力的影响。     

缬沙坦与牛血红蛋白作用机制的荧光光谱与分子模拟研究

运用密度泛函理论B3LYP/6-31G*方法对缬沙坦的几何构型进行了全优化和前线轨道分析;用荧光光谱法研究了标题化合物与牛血红蛋白(BHB)的相互作用,实验结果表明它们的结合位点数n约为1,结合常数K为759.94 L.mol-1;用分子柔性对接技术确定了它们之间的作用位点、作用力类型及相互作用能,结果显示标题化合物与BHB中C链上的Thr 39形成氢键,相互作用静电能是-280.3 kcal/mol,范德华力为-190.0 kcal/mol,势能为-319.6 kcal/mol.     

水二聚体间相互作用的从头分子动力学研究

应用Car-Parrinello从头分子动力学(CPMD)及限定性动力学方法对水二聚体在300K时不同距离和角度的相互作用能进行了研究,计算结果表明:水二聚体在R=3.0,θ=170°附近形成的氢键结构最为稳定,其相互作用能量约为-18～-17kJ/mol。随着氧氧间距离R的增加,角度θ对氢键能量的影响逐渐减小,当R>4.0时角度θ对氢键能量的影响已经很弱。     

苯和溴取代反应实验的改进

中学课本中介绍苯的取代反应性质时是以苯和溴反应为例进行实验的．若按课本上的装置和操作，将苯和溴混和好后，再加入催化剂——铁粉，烧瓶内液体急剧沸腾，大量的溴蒸气和溴化氢气体充满烧瓶上面的空间，并通过长导管进入锥形瓶，进一步弥漫到空气中，产生呛人的白雾和窒息的恶臭，造成严重的污染，锥形瓶中的蒸馏水也会因溶有溴呈棕黄色，这时再用AgNO3溶液来检验蒸馏水中的溴离子缺乏说服力．另外，实验结束后，把烧瓶内生成物倒入水中，生成的溴苯因溶有溴而呈褐色，尽管在教学中强调是因为溶有溴而发生了颜色变化。     

浅议德沃金的资源平等理论的缺陷与启示

德沃金根据抽象的平等权理论对自由主义的分配正义理论作了新的阐发,提出了资源平等论,这一理论构想包括拍卖模式和虚拟保险市场两个部分,分别解决初始分配和再次分配的平等问题。试就德沃金的资源平等理论缺陷进行分析,并就其对我国和谐社会法治建设的理论和现实指导意义提出一点思考。     

完善航空公司安全管理职能的若干构想

传统的航空公司安全管理模式存在一定缺陷,不利于构建安全质量管理体系。通过完善组织机构、理顺关系,统筹兼顾地抓好风险管理,强化激励机制,完善安全保证手段,可以充分发挥安全管理部门的各项职能,有力地推进航空公司安全管理体系的建设。     

人-自观念演进的否定之否定

在人与自然界的关系的演进过程中,形成了与不同文明时期相适应的人-自观念。从"天人合一"到"人定胜天"再到"和谐共生",这是人-自观念演进的肯定、否定、否定之否定的辩证发展过程,也是一个合乎规律的过程,它们都是时代的产物,都包含着不同程度的合理的因素,我们必须对它们进行具体的辩证的分析。     

2001年全国高考数学选择题的多种解法

选择题是标准化试题的主要题型,在高考数学试卷中,所占分数比例高.考生能否迅速、准确、简捷地解好选择题,成为高考成败的关键.如何提高解题速度,确保做题质量,这就要求考生有合适的解题方法和技巧.下面就2001年高考选择题的多种解法进行分析.     

以列维纳斯爱的伦理观解读《奥赛罗》中的人物形象

《奥赛罗》以嫉妒、盲目、报复为主题展现人类在命运面前的无能与无助。列维纳斯的伦理观把爱作为伦理的基础,强调他者的不可知性和他异性是自我对他者回应和负责的根本原因。只有忘我的以他者为中心、对他者敞开心扉才能让爱的伦理关系存在并延续。借助列维纳斯的爱的伦理观阐释《奥赛罗》三位主要人物对爱的不同处理方式,可以揭示出导致人物之间伦理关系破灭和导致的爱消失的原因,再现莎士比亚这位文学巨匠的超前历史眼光与社会责任感。     

加州大学的治理变革及启示

从控制走向协调,以治理代替管理,既是世界高等教育改革的趋势,也是美国公立大学一直努力的方向,而加州大学则是将这种努力践行得较为彻底的一个成功典范.这种努力具体表现为加州大学一方面通过与政府签订协约、引入市场机制、寻求校外群体的支持等形式来弱化政府的管制色彩,另一方面又充分发挥董事会、学术委员会等治理机构的协调作用,为大学自治提供一系列的缓冲与保护.     

行政许可法构建的三原理及对我国法治政府建设的意义

共生关系原理、利益原理、交易费用原理是行政许可法构建的三个原理,体现了法律制度与市场经济关系的有机衔接、法律制度与市场经济中利益关系的合理协调、法律制度与实践的有效连接。作为规范政府行为的一部重要法律,行政许可法坚持按照经济、社会和生态环境协调发展的要求,对行政许可的设定、实施主体和程序、监督检查和法律责任作了全面规范,成为我国建设“有限政府”、“亲民政府”、“法制政府”、“廉洁政府”和“高效政府”的一项重要的法律保障。     

艺术作品本源的存在之思——对《艺术作品的本源》中几组概念的阐释

从存在主义哲学的角度出发,海德格尔寻找艺术作品的本源,对作品、艺术和本源的概念层层分析之后,最终发现并没有一个外物可以赋予艺术以本源,而艺术就是自身的起源,这一结果恰恰揭示了海德格尔对于存在和存在物的差异性思考。他把一切事物都纳入到其存在论哲学框架中,把人当作世界讲述自己的一个媒介,唯有如此才能以体验的方式接近艺术的本质,这也正是他存在主义艺术论的目的和意义。     

提高“中国近现代史纲要”课程教学实效的探索

在高校开设“中国近现代史纲要”课程,体现了党和国家对于高校思想政治理论教育的重视。但是,“纲要”课程开设之后的教学现状却并未令人满意。针对教学中存在的问题,我们就增强“纲要”课的理论性和学术性,活跃课堂气氛,进行开放式教学,加强师资队伍的建设,发挥教师的主导作用和挖掘历史资源,加强学生的社会实践等方面进行了以提高教学实效为目的的探索。