两种体系中甘氨酸合铜配合物稳定常数的测定

采用pH电位滴定法研究了甘氨酸水溶液和甘氨酸钠水溶液两种体系中甘氨酸与铜离子间的配位作用,测定了两种体系中甘氨酸与铜配合物的逐级稳定常数;对影响测定准确度的原因进行了详细的分析,采用Origin 6.0计算机软件包来处理实验数据和作图。     

“pH法测定甘氨酸合镍配合物的逐级稳定常数”学习指导

本文采用pH法测定甘氨酸合镍配合物的逐级稳定常数。对影响测定准确度的原因进行了详细地分析，对实验数据处理较大的改进，采用Microsoft Excel计算机软件包来处理实验数据和作图。     

pH电位法测定Cu(Ⅱ)水杨酸配合物的逐级稳定常数

采用pH电位滴定法测定了Cu(Ⅱ)—水杨酸配合物在离子强度为0.10mol.L-1(KNO3)条件下的pH值,用半整数作图法得出了Cu(Ⅱ)—水杨酸配合物的逐级稳定常数:lgk1=9.90,lgk2=7.32。     

新型双穴位配体及其铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物的合成与表征

介绍一种尚未见报道的配体N,N’－双(2－水杨醛缩氨基苯基)1,3－丙二酸二酰胺,简写(H4Sapma),并合成了它的Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)两种新配合物,通过元素分析,红外、摩尔电导,电子光谱等表征,结果表明N,N’－双(2－水杨醛缩氨基苯基)丙二酸二酰胺与Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)均形成1：1型的配合物。测定了它们的表观生成常数。     

发光配合物水杨醛缩对氯苯胺的铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)的合成与表征

利用水杨醛和对氯苯胺合成了水杨醛缩对氯苯胺,将其作为配体合成了Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Co(Ⅱ)的配合物,并进行了元素、电导率、红外、紫外光谱分析以及荧光的化学表征。     

对苯二甲酸根桥联双核铜(Ⅱ)配合物的合成

在水溶液中以对苯二甲酸根(TPHA)为桥联配体,端接1,10-邻菲罗啉(phen)合成了一个新的三元混配的配合物[Cu2(TPHA)(phen)4].2ClO4,经元素分析以及红外光谱等手段,推定该配合物具有TPHA桥联双核铜(Ⅱ)结构,铜(Ⅱ)离子处于五配位的四角锥环境.     

水杨醛缩邻苯二胺金属配合物的微波液-固相合成

在微波辐射条件下研究了水杨醛缩邻苯二胺席夫碱与其过渡金属——Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)——配合物的液-固相合成反应．并对微波辐射条件下的液-固相配位反应条件进行了探索。     

槲皮素合铜(Ⅱ)配合物的配位化学研究

槲皮素对金属离子具有强烈的螯合作用。本文研究表明在pH4．6的HAc—NaAc缓冲液中，槲皮素能与Cu（Ⅱ）形成稳定的配合物，在紫外光谱中其吸收带Ⅰ比单独槲皮素红移了59nm。采用等摩尔连续变化法测得槲皮索-Cu（Ⅱ）配合物的配位比为2：1，采用平衡移动法测得配合物的稳定常数为2．0410^8。并初步探讨了槲皮素与Cu（Ⅱ）配位的部位是30H～4C=0。     

磺基水杨酸铜络离子稳定常数的测定

本文采用pH电位滴定法测定磺基水杨酸铜络离子的稳定常数,得到了比较准确的结果(与文献值比较)。该法适用于弱酸根离子或弱碱分子作配位体的单核络合物稳定常数的测定。     

分光光度法不适于测定高稳定性配合物的稳定常数

从误差分析角度,分析了分光光度法测定邻菲琳-亚铁离子配合物稳定常数的计算公式中误差传递,结果表明对于稳定常数过高的配合物,由于其解离组分浓度太小,致使其间接测量的相对误差大,经误差传递后,最终使平衡常数K的相对误差远远超过允许范围(如500%),测定结果失去意义。     

PH电位法测Cu^2＋——en配合物的稳定常数

配合物体系中弱酸性或弱碱性的配位体浓度变化引起体系平衡的改变,也会引起溶液体系PH值的变化,通过测定过程中PH值的变化,可以求出配合物的稳定常数。本文以铜-乙二胺体系为例,利用电位法分别测定乙二胺的变化所引起PH值的变化,以及加入碱所引起体系PH值的变化,得到了配合物的稳定常数,经与文献值对照认为用碱作滴定剂的方法更直观实用。     

不同技术方法测定配合物稳定常数的实验研究

以测定Fe(Ⅱ)和邻菲罗啉反应生成的配合物稳定常数为例,探究了威尼尔分光光度计、图像比色法和创新分光光度计在实验数据上的差异。研究发现,威尼尔分光光度计、图像比色法可以得到与文献接近的数据结果,Phyphox的数据偏移较大。根据本实验得到的数据,分析了这些技术的应用优势。     

整数斜率点在萃取法测定配合物稳定常数中的应用

提出了整数斜率点应用于萃取法测定配合物稳定常数的方法,即在金属离子分配比对数值lgD对自由配体浓度负对数pL一阶微分曲线上找出整数斜率点i-c（i=0,1,2,…,n）及其对应的pL值,i为配离子MLi配位数,c为被萃取配离子MLc配位数.在这些pL值分别有lgD=lgλc＋（lgβc-lgβi）＋（i-c）pL＋lgΦMLi,max,式中λc为被萃取配离子在有机相与水相的分配常数,β为配合物累积稳定常数,ΦMLi,max为水相中配离子MLi的最大分布系数.式中略去lgΦMLi,max,当i=c,0时分别得到lgλc和lgβc的初值,其他i值时得到相应累积稳定常数对数值的初值.将上述初值代入上式lgΦMLi,max中可得到新的值,逐步迭代直至两次结果相等即为计算结果.文章使用了两个配合物体系进行计算,它们相邻两级稳定常数对数值差值最小仅为0.3,计算结果与真值一致.     

双苯甲酰丙酮缩乙二胺合镍(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

合成了双苯甲酰丙酮缩乙二胺Schiff碱镍(Ⅱ)配合物,并测定了该分子晶体结构.晶体属单斜晶系,空间群为P 21/n,晶胞参数α=10.793(2),b=7.909(2),c=22.025(4)A,β=96.68(3)°,V=1867.4(7)A3,Z=4,Dc=1.441g@cm-3.对于3494(I≥2σ(I))个可观察点,最终偏差因子R=0.0281,wR=0.0768.Schiff碱配体的四个配位原子[O(1)、O(2)、N(1)和N(2)]与Ni(Ⅱ)配位,形成平面正方形N2O2Ni配位构型.     

一种混配配合物稳定常数的简便测定方法

从理论上提出了两个公式:lgαM(A,B)nA=a=lgβMAaBb-apAnA=a-bpB-lgMAaBb,max和lgαM(A,B)nB=b=lgβMAaBb-apA-bpBnB=b-lgMAaBb,max',式中nA、nB分别为混配配合物对配体A或配体B的平均配位数,βMAaBb为混配配离子MAaBb的累积稳定常数,MAaBb,max、'MAaBb,max分别为配体B或配体A自由配体浓度为某一固定值时MAaBb分布系数的极大值.分别忽略两式中的lgMAaBb,max或lg'MAaBb,max项,可得lgβMAaBb的初值,若金属离子M与配体A或配体B二元配合物的各级稳定常数已知,将所得初值分别代入上述两式中lgMAaBb,max或lg'MAaBb,max项,然后将lgβMAaBb计算值再代入上述两式,逐步迭代至两次计算值相等即为结果.两种混配配合物体系被用于计算,结果与真值一致.     

水杨醛缩邻氨基酸金属配合物合成(Ⅰ)

本文合成了水杨醛缩邻氨基酚的几种新的金属配合物，并进行了摩尔电导、红外、元素分析等表征，结果表明水杨醒缩邻氨基酚与Zn（Ⅱ）、Ph（Ⅱ）、Mn（Ⅱ）、Co（Ⅱ）形成2：2型中性配合物。     

配合物[Cu(phen)(H2O)2].SO4的合成、晶体结构及电化学性质

在甲醇水溶液中以氨基磺酸和邻菲啰啉为配体合成了配合物[Cu(phen)(H2O)2].SO1,并测定了配合物的晶体结构,该晶体属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数为a=1.4903(2)nm,b=1.38587(18)nm,c=0.70325(9)nm,β=108.618(2)°,V=1.3765(3)nm3,Dc=1.814g/cm3,Z=4,F(000)=764,最终偏离因子R1=0.0269,wR2=0.0748.配合物中Cu(Ⅱ)离子与1个phen的2个N原子及2个H 2O的O原子配位,形成变形平面四边形结构.结合晶体结构对标题配合物进行了电化学性质分析.     

水杨醛亚胺钴(Ⅱ)配合物的合成及载氧性能

以水杨醛及其衍生物和乙二胺、邻苯二胺为原料合成5个水杨醛亚胺(席夫碱)配体L_1～L_5,进一步与六水合硝酸钴反应合成了5个Salen Co(Ⅱ)配合物C_1～C_5,用~1H NMR、IR分别对配体和配合物的结构进行表征;测定了5个Salen Co(Ⅱ)配合物的摩尔吸氧量,研究了载氧性能与结构的关系。实验结果表明:合成席夫碱的适宜条件为醛胺物质的量之比2∶1、溶剂无水乙醇用量40 mL、反应温度80℃、反应时间2.5 h,此条件下L_1产率最高,达到81.4%。在配体与硝酸钴的物质的量之比为1.5、溶剂用量为60.0 mL、反应温度80℃、反应时间3 h条件下合成5种配合物,收率皆在80%以上。Salen Co(Ⅱ)配合物载氧量由高到低的顺序为C_5C_2C_1C_4C_3,配合物的载氧量与配体取代基的电子效应、空间效应及体系的共轭程度有关,配体的电子云密度大、共轭程度高,配合物载氧量就大。     

微分电位溶出测定配合物积累稳定常数和配位数

研究了用微分电位溶出法测定配合物积累稳定常数和配位数的原理及方法,并对Cd(II)-SCN-配合物进行测定,结果与文献值相符。     

铅(Ⅱ)──胱氨酸配合物吸附伏安特性的研究

本文研究了铅（Ⅱ）-胱氨酸-甘氨酸体系在悬汞电极上的吸附伏安特性。在0．001mol／L甘氨酸溶液中（pH=8．2），加入铅（Ⅱ）溶液后，使胱氨酸的峰电流增大，最佳实验条件下，该峰电流与优氨酸浓度在3．3×10－8～1．0×10－6mol／L范围内呈良好的线性关系，检测限过3．3×10－9mol／L。通过对该峰的性质及反应机理的研究，证明此峰为配合物吸附还原峰，吸附反应物为铅（Ⅱ）与胱氨酸形成的1：1配合物，电机反应为二电子还原。