非过渡元素化合物中的d-pπ成键

<正>1、非过渡元素化合物中的d-pπ成键 非过渡元素原子的d轨道,由于能量高且分布弥散,能否被利用来充分参与σ键的形成,在理论上尚有争议。但d轨道在重键中产生贡献,例如在含氧酸根离于系列SiO_4~(4-)、PO_4~(3-)、SO_4~(2-)、ClO_4~-中,中心原子除了与氧原子形成σ(配)键,价层均有与氧原子的充满Pπ轨道对称性一致的空dπ轨道,可重叠形成d-pπ配键。不过,由于中心原子3d轨道能级要比氧原子的2P能级高出颇多,重叠不是很有效的,意味着d-pπ键是很弱的键。上述含氧酸根中的X-O键无论从键长和键能看均是居于单键和双键之间,且键长比预期单键缩短值与计算的d-pπ重叠趋势一致。     

无机含氧酸酸性强弱的规律性

在无机含氧酸H_aXO_b分子中,中心原子X常以杂化轨道与氧原子形成配键。根据中心     

浅谈π配合物的种类、成键和结构

π配合物是以不饱和烃为配位体,通过σ-π配键与过渡金属形成的配位化合物,这类配合物的成键特征是配体的π电子填入中心原子的空轨道,以σ配键相结合,同时中心原子含成对电子的d轨道与配本的π轨道又以π配键相结合.这类配合物在金属催化反     

关于含氧酸强度的简易判断

在含氧酸分子中，可被置换的H原子通常是通过H-O键与中心原子R相连的，例如H2SO4和H3PO4分别具有下述结构：     

对《无机化学》中若干具体问题的解释(一)

由上表知氯的含氧酸的酸性由强到弱的次序是:HClO_4>HClO_3>HClO_2>HClO;氯的含氧酸的氧化性由大到小的次序是:HClO>HClO_3>HClO_4(HClO_2有些例外)。含氧酸酸性强弱,常用ROH规则解释。当中心原子的电负性越大、半径越小、氧化数较高时,R—O之间键结合力强,而O—H间键相对地较弱,故越易离解出H~+离子,酸性较强。对于同一元素不同氧化数的含氧酸:HClO、HClO_2、HClO_3、HClO_4来讲,随着中心原子的氧化数增加,氯原子对所有氧原子外层电子的吸引     

中心原子相同的含氧酸,中心原子氧化数越高,酸性越强吗?

来信对1982年《化学教学》第二期〈关于无机酸强度的教学问题〉中“中心原子相同的含氧酸的酸性强弱问题,提出不同的看法,认为:同一元素、不同氧化数的含氧酸酸性强弱,要视其所受影响的主要因素而定。一般来说,无机含氧酸的强度是由中心原子的电负性、原子半径以及氧化数等因素决定的。这些因素对含氧酸酸性的影响,是通过它们对R—O—H键中的氧原子的电子密度的影响来实现的,当中心原子的电负性较大,半径较小,氧化数较高时,则它同与之相连的氧原子争夺电子的能力较强,能够有效地降低氧原子上的电子密度,使O—H键变弱,容易释放出质子,而表现较强的酸性。     

H3Si^＋（＋1,1）小分子配合物理论浅析

通过对H3Si^ 及H3Si^ 配合CO、N2形成“超分子”化合物的稳定构型进行全优化，得出H3Si^ 是平面型结构，H3Si^ AB是锥形结构，其中，Si-C,Si-N键接近于单键。计算得出H3Si^ 及其与CO、N2所得产物均具有较负的稳定化能，证实了H3Si^ 与CO、N2形成稳定化合物的可能性。分析Si-C,Si-N键的形成机理及键价轨道问题，探讨了其成键规律性。     

乙烷和乙烯通过硝酸银溶液分离机理的探讨

硝酸银是离子型化合物，在溶液中可电离成ag+和NO3+离子，Ag+离子的特征电子构型为4d10，而在乙烯分子中，有一个成键轨道和反键。轨道所以乙烯提供成键分子轨道中的一对键电子，进入Ag+的5S轨道形成配键。同时，Ag+离子中已填充电子的4dXy轨道与乙烯反键的。空轨道对称性一致，故又可以形成反馈。键，所以a配键和反馈。键就同时形成了。－。电子授受键，由于键的形成是乙烯成键。分子轨道中的键电子进入了金属的空轨道，这就削弱了C一C键的结合，由于反馈。键的形成，又使金属的d电子进入了乙烯分子反键的轨道，这就进一步削弱了C－C…     

例谈NO_3~-的氧化性与高考试题

一、NO3-的结构与性质硝酸根离子结构中(如图1所示)的氮原子呈sp2杂化态,形成3个等同的sp2杂化轨道·这3个杂化轨道便跟3个氧原子的p轨道以“头碰头”重叠成了3个σ键,键角ONO是120°,氮原子余下的1个垂直于sp2杂化轨道平面的p轨道便跟3个氧原子的另1个p轨道以“肩并肩”重叠,形成1个Π46键(四中心六电子非定域大π键)·硝酸根离子具有了这种对称结构,性质就比较稳定·但是随着溶液中氢离子浓度的增大,结构对称的硝酸根离子就会受到溶液中极化作用较大的氢离子的影响———氢离子就要跟氮原子争夺氧原子的电子而跟氧原子有成键的趋势,结果…     

含氧酸的强度

含氧酸的强度取决于酸分子的电离程度:ROH+H~2O→RO~-+H_3O~+酸分子中羟基上的质子H~+脱离氧原子,转移到水分子的孤电子对上,这个过程越容易,酸性越强.而此过程的难易程度取决于中心原子R吸引羟基氧原子电子云的能力.这能力越强,则O—H键的极性越强,即R(?)O(?)H使O—H键变弱,容易释放出质子,从而表现出较强的的酸性.什么情况下,R吸引羟基氧原子电子云的能力强呢?可从两方面考虑:一、R的电负性R的电负性越大,越易吸引电子,使氧原子上的电子密度降低,O—H键变弱,而易释放出质子,表现出较强的酸性.如HCIO、HBrO、HIO、卤原子的电负性由I→CI依次增强,吸引氧原子电子云的能力逐渐增强,使O—H键变弱,H~+易于脱离,因此其酸性强弱的次序为HCIO>HBrO>HIO.     

Cr(CO)6的结构浅析

Cr(CO)6是典型的羰基配合物。其构型为正八面体，成键时Cr原子采取矿d^2sp^3杂化，CO分子与Cr原子之间以σ—配键结合。CO提供的是5σ分子轨道中的一对电子，Cr原子的dxy轨道(有孤对电子)与CO分子的2π反键轨道重要形成π—配键。由于这种π—配键的形成所产生协同效应，是Cr(CO)6稳定存在的依据。     

判断“中心原子相同,中心原子氧化数不同的含氧酸酸性强弱”的简便方法

此法就是:“中心原子相同、中心原子氧化数不同的无机含氧酸,当分子里的氧原子数与氢原子数的差值越大时,则含氧酸的酸性就越强”。例如氯的含氧酸:HClO、HClO_2、HClO_3和HClO_4里,其氧原子与氢原子数的差值分别为0、1、2和3,所以酸性大小为HClO相似文献   

分子或离子中大π键(离域π键)的确定

近年来,有关分子或离子中大π键的判断屡次出现在全国高考化学试题和各地模拟考试化学试题中,那么到底如何确定分子或离子中大π键呢?1形成大π键的条件1、形成大π键的原子必须在同一平面上.即中心原子采用sp杂化(直线形分子)或sp 2杂化(平面三角形或V形分子).2、这些原子要有互相平行的p轨道.     

N─亚(2─羟基萘甲基)氨基乙酸Schiff碱铜(Ⅱ)配合物的合成(英文)

通过2－羟基－1－萘醛和氨基乙酸形成的Schiff碱与二价铜离子合成新的配合物，并经元素分析、摩尔电导和红外光谱与电子光谱研究而表征。其Cu原子形成四配位配合物，分子内中心原子分别形成亚胺的N→Cu，羟基的O－Cu，酚氧原子的O－Cu以及水的配位O→Cu。     

双核镍配合物[(C_(18)H_(54)N_(12)Ni_2)]·4ClO_4的合成及量子化学计算

用三乙烯四胺与高氯酸镍反应,合成了一个新的双核镍配合物[(C18H54N12N i2).4ClO4,并用X射线衍射测定了其晶体结构.依据晶体结构数据,对配合物分子轨道能量、电荷分布、前线轨道的贡献及自然键轨道(NBO)进行了详细的分析.分析表明:氯酸根对最高占据轨道(HOMO)的贡献最大,最低空轨道(LUMO)中配体三乙烯四胺的贡献最大;配合物原子之间的相互作用主要发生在中心原子Ni与其周围的N原子上.     

论硝酸的氧化性

硝酸是重要的无机强酸之一。是生产化肥、炸药、染料的原料、在国防和国民经济中占有重要的地位。硝酸根离子NO^2-是一种多原子离子，有一个四中心六电子大π键П6^4，硝酸分子中，氮原子和两个氧原子之间形成三中心四电子大π键П4^3其结构如下：     

一种判断ABn型分子的杂化方法

判断分子的几何构型归结为判断中心原子或离子在成键时采用何种方式杂化,这常常是困绕学生的问题。本文推导出一种简单判断分子或离子的杂化方法及无机分子或离子含有大π键的情况,规则如下: (1)确定中心原子及中心原子的价电子数(VEN) (2)观察和中心原子相连的原子数目(AN)。即σ电子的轨道占有数目 (3)计算中心原子的弧对电子对数(PEN)     

二氧化氮分子中的离域π键是π_4~3而不是π_3~3

本文根据实验事实,用杂化轨道理论定性地讨论了二氧化氮分子的结构,认为此分子的中心原子 N 采取 sp~2杂化,其中一个杂化轨道上填有氮的一个单电子而不是孤对电子,从而指出此分子中的离域π键是π_3~4而不是π_3~3。本文还根据新提出的成键模型很好地解释了二氧化碳分子 NO_2在得失一个电子而成为亚硝酸根离子 NO_2~-和硝基离子 NO_2~+时的键角和键长的变化。     

2，6-吡啶二甲酸钠配合物的合成与晶体结构

在水溶液中合成了配合物Na(H2pydc)(Hpydc)(H2O)3(H2pydc为2,6-吡啶二甲酸),通过元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射对配合物进行了表征.晶体数据分析表明,配合物为三斜晶系,空间群为PI,a=0.690 48(14)nm,b=1.116 5(2)nm,c=1.120 O(2)nm,α=85.53(3)°, β=82.23(3)°,γ=87.16(3)°,V=0.852 2(3)nm3,Z=2,F(000)=424,R1=0.048 1,wR2=0.126 7.配合物的中心原子钠与分子形式的配体H2pydc的一个氮原子(N(1))和两个氧原子(O(1),O(3)),单阴离子形式的配体Hpydc的一个氧原子O(5),以及三个水分子中的氧原子(O(9),O(10),O(11))配位,配位数为7.     

基于物质结构判断多中心原子的杂化类型

<正>判断中心原子的杂化类型有多种方法。运用鲍林的杂化轨道理论,可以较好地解释CH4等简单分子的空间结构;运用价层电子对互斥模型,可以预测简单分子或离子的空间构型;利用等电子原理,可以判断一些简单分子或离子的立体构型。[1]但以上方法均无法判断多中心原子的杂化类型。那么,如何在鲍林的杂化轨道理论和价层电子对互斥模型的基础上构建一种判断多中心原子的杂化类型的方法呢?本文着重介绍如何根据物质结构判断多中心原子的杂化类型,从而掌握高中化