微量热法研究稀土配合物的热化学性质

介绍了一种改进的高精度的恒温环境微量热计,总结了本课题组利用微量热法研究轻稀土三氯醋酸盐、轻稀土三氯醋酸盐与8-羟基喹啉配合物的热力学函数,发现这两类轻稀土配合物的标准摩尔生成焓与稀土元素的原子序数基本呈线性关系,进一步线性拟合计算出轻稀土组内原子序数为596、1的镨元素和钷元素的配合物Pr(TCA)3.3H2O(s)、Pm(TCA)3.3H2O(s)和Pr(TCA)(C9H6NO)2(s)、Pm(TCA)(C9H6NO)2(s)的标准摩尔生成焓分别为:-3 056.639kJ.mol-1,-3 049.953kJ.mol-1和-1 362.259kJ.mol-1,-1 348.936kJ.mol-1.     

2-巯基-4,6-二甲基嘧啶与其铁(Ⅲ)配合物的合成与表征

合成了2位杂原子取代的2-巯基-4,6-二甲基嘧啶配体及其铁（Ⅲ）固态配合物,通过元素分析、紫外光谱分析、红外光谱分析和DSC热分析,推测出配体和配合物可能的组成和结构。     

甘氨酸亚铁制备及热化学性质研究

研究了固相研磨法、固相催化研磨法和熔融法三种实验条件下,甘氨酸与硫酸亚铁铵以物质的量之比2:1反应得到二价亚铁与甘氨酸的配合物.通过对配合物进行红外光谱表征和定量分析,得到二价亚铁配合物的组成为[Fe(Gly)2].最后,根据熔解-量热法的基本操作条件,设计了热化学循环,测量了反应物和产物的标准摩尔溶解焓,结合热化学原理,测定了甘氨酸亚铁的标准摩尔生成焓.     

8-羟基喹啉过渡金属配合物的标准生成焓测定

在准室温条件下,通过固相反应一步合成8-羟基喹啉(C9H7ON)过渡金属配合物:Co(oxine)2·2H2O、Ni(oxine)2·2H2O、Cu(oxnie)2,在HR-15型静态氧弹热量计上测定了配合物的燃烧热,根据热化学原理计算出配合物的标准生成焓:△fHθ m[Co(oxine)2·2H2O,s)]=-994.36±6.65KJ/mol;△fHθ m[Ni(oxine)2·2H2O,(s)]=-1002.21±6.49KJ/mol;△fHθm[Cu(oxnie)2,(s)]=-1703.90±3.02KJ/mol.     

2-巯基-4,6-二甲基嘧啶与其钴(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了2位杂原子取代的2-巯基-4,6-二甲基嘧啶配体及其钴（Ⅱ）固态配合物,通过紫外光谱分析、红外光谱分析、DSC差热分析、元素分析,推测出配体和配合物可能的组成和结构。     

稀土配合物Sm（hq）2Ac的标准摩尔生成焓的测定

用具有恒温环境的溶解-反应量热计,测定了在T = 298.15K时[SmCl3 6H2O (s) + 2Hhq (s)+NaAc(s)]和[Sm(hq)2Ac(s)+NaCl(s)+2HCl(g)+6H2O(l)]反应的标准摩尔反应焓为(213.6±1.5)kJ mol-l,根据上述标准摩尔反应焓和其它的热力学数据可求得在T = 298.15 K时Sm(hq)2Ac-l的标准生成焓是 (1217.7±3.4)kJ mol.     

组氨酸与锌(Ⅱ)配合物标准生成焓的溶解量热法测定

合成了组氨酸锌(Ⅱ)配合物Zn(His)SO_4·H_2O(s),用溶解量热法测定了反应物和产物在298.2k条件下分别溶解在2mol/LH_2SO_4溶液中的溶解焓,根据Hess定律和所设计的热化学循环计算出配合反应焓变△_rH_m~θ=9.371±0.073kJ.mol~(-1),进而求出配合物Zn(His)SO_4·H_2O(s)的标准生成焓△_fH_m~θ=[Zn(His)SO_4·H_2O(s)]=-1788.72±1.560kJ.mol~(-1)。     

镧与精氨酸谷氨酸三元固态混配合物的热化学

合成了氨基酸与La3 + 形成的三元混配体配合物 ,通过红外光谱分析、热重分析和化学分析 ,确定了配合物的组成 ;用溶解量热法测定了配合物和反应物分别在 2mol·L-1HCl中的溶解焓 ,根据热化学循环得出配合反应焓 :△rHΘm =- 4 99 6 2kJmol-1,根据实验结果和文献数据计算出混配合物的标准摩尔生成焓为△fHθm[La(Glu) (Arg)Cl3 ·2H2 O ,s ,2 98 2k]=- 6 5 5 2 15kJmol-1.     

2—水杨醛缩氨基苯酚·氨合镍（II）三元配合物的合成与表征

介绍了2-水杨醛缩氨基苯酚·氨合镍(II)三元配合物的合成,通过元素分析,红外、摩尔电导、紫外、热重-差热、磁化率等对其进行了表征。结果表明2-水杨醛缩氨基苯酚·氨合镍(II)形成1:1:1型的平面四方形结构的中性配合物。     

对氨基苯磺酸合镉配合物的合成及表征

经对氨基苯磺酸与氯化镉在水溶液中自组装反应,合成了对氨基苯磺酸合镉配合物[Cd(C6H5O3NS)4(H2O)2]晶体.通过熔点、红外光谱和热稳定性分析对该配合物进行了初步表征,经推测得到六配位八面体几何构型的单核配合物.     

无水钾镁矾类复盐Rb2Mg2(SO4)3的热化学

用具有恒定温度环境的新型反应热量计,以3mol·L-1HNO3溶液作为量热溶剂,在298.2K条件下,分别测定了反应混合物[Rb2SO4（s）+2Mg2（SO4）3（s）]和生成物Rb2Mg2（SO4）3的摩尔溶解焓变.通过合理的热化学循环,结合其它标准值计算出了标题化合物的标准摩尔生成焓变,其值为-3966.24±0.06kJ·mol-1.     

无水钾镁矾类复盐K2Mn2(SO4)3的热化学研究

用具有恒定温度环境的新型的反应量热计,以3 mol·dm-3H2SO4溶液作为量热溶剂,在298.2 K温度下,测定了具有无水钾镁矾结构的硫酸复盐K2Mn2(SO4)3的标准摩尔生成焓,其值为-3 534.63±0.11 kJ·mol-1.     

金属卤化物的结构-活性/性质的研究

本文提出一种新的描述金属卤化物标准生成焓H的键参数函数，即用电荷数z与半径r之比、电负性x、主量子数n研究了它们与金属卤化物标准生成焓H的相关性，用MATLAB语言算得相关系数为R=0．9910．结果表明金属卤化物生成焓与z／r、x、n有很好的线性关系，其线性回归方程如下：△H=696.6372 45.4539[z1/r1/0.77)^2 z2/(r2/0.77)^2] 25.8218n^1/3-453.5393x     

硝酸钐丙氨酸配合物的合成及其配离子的标准生成焓

合成了硝酸钐与丙氨酸的稀土氨基酸配合物Sm（Ala）4（NO3）3.H2O。采用具有恒温环境的反应热量计,在298.2K时,测定了Sm（Ala）4（NO3）3.H2O在水中的溶解焓,并计算出配离子Sm（Ala）43＋在298.2K时的标准生成焓ΔHf,θm[,Sm（Ala）43＋,aq,298.2K]=-2936.7 kJ.mo^l-1。     

硝酸铈丙氨酸配合物的合成及其配离子的标准生成焓

合成了硝酸铈与丙氨酸的稀土氨基酸配合物Ce（Ala）4（NO3）3·H2O（s）。用具有恒温环境的反应热量计在298．15K测定了Ce（Ala）4（NO3）3·H2O（s）在水中的溶解焓△aHm=-3．268±0．022kJ·mol^-1,并计算出配离子Ce（Ala）4^3＋（aq）在298．15K时的标准生成焓△fHm^θ[Ce（Ala）4^3＋,aq,298．15K]=-3030．9kJ·mol^-1。     

硝酸铒丙氨酸配合物的合成及其配离子的标准生成焓

硝酸铒与丙氨酸配离子的标准生成焓未见文献报道。本文合成了硝酸铒与丙氨酸的稀土氨基酸配合物Er（Ala）4（NO3）3·H2O。采用具有恒温环境的反应热量计,在298．2K时,测定了Er（Ala）4（NO3）3·H2O在水中的溶解焓△8Hm^θ,=7．346±0．17kJ·mol^-1,根据热化学原理计算出配离子Er（Ala）4^3＋在298．2K时的标准生成焓△Hf,m^θ[Er（Ala）4^3＋,aq,298．2K]=-2910．02kJ·mol^-1。     

微量热法研究硝酸镝丙氨酸配离子的标准生成焓

当前硝酸镝与丙氨酸配离子的标准生成焓未见文献报道。本文合成了硝酸镝与丙氨酸的稀土氨基酸配合物Dy（Ala）4（NO3）3·H2O。采用具有恒温环境的反应热量计,在298．2K时,测定了Dy（Ala）4（NO3）3·H2O在水中的溶解焓,根据热化学原理计算出配离子Dy（Ala）]4^3＋在298．2K时的标准生成焓△Hif,m^8,[Dy（Ala）4^3＋,aq,298．2K]=-2920．6410·mol^-1。     

基于复杂网络特征的P2P系统模型的研究

研究表明小世界和无尺度是很多大型复杂网络的重要特征,研究具有复杂网络特征的P2P网络模型对研究网络的拓扑结构和行为有着重要的意义.针对现有模型不能全面地反映实际网络提出了基于复杂网络特征的P2P网络模型.本文在基于组增长和选择具有较大吸引力的节点这些特征基础上建立一个新的模型,经过实验证明此模型更接近实际网络.