氢解脱苄用Pd/C催化剂的制备研究

优化了用于氢解脱苄反应用5％ Pd/C催化剂的制备工艺,主要讨论了载体预处理、浸渍工艺、还原工艺以及助剂种类及用量对催化剂活性的影响.研究结果表明:不同载体对催化剂活性的影响很大,以C1为载体,当浸渍液pH =7,助剂用量为1％,还原剂为KBH4,金属与还原剂用量为1∶1.5,还原体系pH =6时,制备的催化剂在苯甲酸苄酯模型反应中的活性P20为0.200 MPa,助剂的使用能够精确控制催化剂的活性.     

钯负载树脂催化剂催化聚酮的合成研究

钯负载于苯乙烯型离子交换树脂制备出负载催化剂 ,催化一氧化碳和苯乙烯的共聚合 ,考察其催化活性及使用寿命 .利用树脂的离子交换特性研究聚合体系中废液钯催化剂的重复利用 .结果表明 ,负载钯催化剂具有一定的催化活性和重复使用性 .树脂 D-72能很好离子交换聚合体系废液中的 Pd2 、Cu2 等组分 ,其重复利用催化活性可达 473 .93 g/(g· h)     

氧气促进的无配体Pd/C催化Suzuki反应合成2,3,4'-三氯联苯

通过Suzuki-Miyaura偶联反应,以4-氯苯硼酸与2,3-二氯-1-溴苯为原料,以碳酸钾作为碱,分别在Pd(PPh_3)_4和Pd/C催化下,高效合成2,3,4'-三氯联苯,两种催化剂反应条件下产率均达到了95%.涉及Pd(PPh_3)_4催化的反应要求惰性气体反应氛围,且需在80oC下反应12 h.而无配体Pd/C催化的反应则在空气或者氧气氛围下反应加快,室温下30 min后反应产率即可达到95%.有关催化剂回收方面,Pd(PPh_3)_4对空气敏感,反应结束后未能回收,而无配体的Pd/C催化剂可循环使用5次以上且几无活性损失.与传统的含配体的Pd催化剂比较,无配体Pd/C催化在经济、环保以及实验操作方面表现出巨大的优势.     

钯配合物催化降冰片烯聚合反应机理的理论研究

应用DFT方法研究了[(η3-allyl)Pd(PCy3)2][PF6]和[{(η3-allyl)Pd(PCy3)}2(μ-Cl)][PF6]催化降冰片烯(NB)聚合反应,计算了反应过程中稳定点及过渡态的几何结构和自由能,进而给出了反应的微观机理。计算结果表明：(1)两种催化剂具有相同的催化活性体[(η3-allyl)Pd(PCy3)2]+,验证了实验预想;(2)NB单体endo方向的插入能垒远高于exo方向的插入能垒,因此聚合物链中只包含以exo方插入的NB单体,与实验结论一致;(3)在引发步与链增长步降冰片烯双键插入Pd-C键的插入能垒接近,且引发步产物需要异构化后才能进行链增长;(4)过程中的链循环步的能垒高于引发步的反应能垒,且反应过程中没有发生链终止的β-H存在,聚合反应属于活性聚合。     

铜粉催化二氯碘苯Ullmann偶合制备四氯联苯

分别用铜粉和活性炭负载钯（Pd/C）催化1,2-二氯-4-碘苯（DCIB）进行Ullmann偶联反应,合成一种多氯联苯BZ#77（3,3′,4,4′-四氯联苯）.实验结果表明：用铜粉做催化剂,二氯碘苯只发生偶联反应,唯一产物为BZ#77,产率大约为10%,且最终产物容易分离提纯.Pd/C催化DCIB偶联时只有少量发生反应生成BZ#77,大部分DCIB发生了还原脱碘反应生成邻二氯苯,另外还检测到三氯联苯等副产物,使分离提纯更加复杂.     

苯酚加氢催化剂的研究进展

综述了苯酚加氢法制备环己酮催化剂的近期研究进展。苯酚加氢催化剂以贵金属钯(Pd)为主,论述了负载型、合金型及超细非晶态合金等催化剂的性能及结构特征。改善苯酚加氢生产技术的关键是开发廉价、高效的环境友好型催化剂。最后对催化剂的研制和应用进行了展望。     

钯催化Suzuki反应的研究进展

钯催化Suzuki偶联反应是有机合成中构建分子中碳-碳键的重要反应之一,由于该反应产物容易分离、催化剂可重复使用等特点,已引起人们的广泛关注.综述了近年来钯催化Su-zuki反应的研究进展,包括Suzuki反应机理、载体催化剂及其在有机合成中的应用等.     

3,5-二甲基苯酚的新法合成

采用5％Pd／C作为转移氢催化剂,原料3,5-二甲基-2-环己烯酮为氢给予剂,以工业双戊烯作为氢接受剂和溶剂,合成了3,5-二甲基苯酚。考察了催化剂用量、反应时间和反应温度对反应的影响,确定了合成3,5-二甲基苯酚的最佳反应条件：原料与5％Pd／C的配比为10：0．8（质量比）、反应时间30min、在回流温度下,在此条件下,3,5-二甲基苯酚的收率可达79％。对催化剂的重复使用次数进行了考察,使用5次后催化剂活性是原来的86．1％。     

钯及其配合物催化剂在Heck反应中的应用

钯及其配合物催化剂在有机合成中具有广泛的应用.主要综述钯催化Heck反应近年来的最新进展,重点介绍了各种配体在钯催化Heck反应中的所起的作用.     

硝酸钠改性钯炭催化剂的制备与性能研究

制备了一系列硝酸钠改性钯炭催化剂,用XRD、BET、H_2-TPD、EDS等方法进行催化剂的结构表征.在催化剂的性能研究中发现:催化剂的活性与NaNO_3的加入量有很大的关联性,当NaNO_3与钯的质量比为10时,钯炭催化剂在茚虫威中间体(YCW-5)的催化加氢中具有最好的催化活性.     

通过分子内的Heck环化反应合成3-季碳氧化吲哚研究进展

综述了以丙烯酸苯胺衍生物作为原料,以钯作为催化剂,通过分子内Heck环化生成的氧化吲哚中间过渡态,继续和各种不同类型活性试剂、分子内自身的活性基团或发生β-H消除反应,合成3-季碳官能团化氧化吲哚.     

钯炭催化剂的制备与性能研究

用酸预处理的活性炭作载体制备Pd/C催化剂;用XRD、N2-物理吸脱附、TEM等方法进行催化剂的结构表征.在催化剂的性能研究中发现:催化剂的活性与载体活性炭的种类、预处理和制备方法有很大的关联性.经混合酸预处理的活性炭作载体制备的Pd/C在同时具有硝基与双键的4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠的催化加氢制4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的反应中具有很好的选择性.     

基于γ-Al_2O_3-ZrO_2-ThO_2的Pd基催化剂载体制备及应用

设计了一种用于负载型Pd基催化剂的γ-Al_2O_3-ZrO_2-ThO_2纳米管阵列载体。原位生长法制备的纳米孔Al_2O_3陶瓷模板经化学沉积形成γ-Al_2O_3-ZrO_2-ThO_2纳米载体,并以此纳米载体作为活性组分制备了具有高催化氧化活性的Pd催化剂。电镜结果表明,催化剂组分Pd能够均匀分散于纳米载体中。实验表明采用以γ-Al_2O_3-ZrO_2-ThO_2纳米材料为Pd基催化剂载体的CH4传感器具有较好的线性度和快速响应特性。     

Pd/Al2O3催化剂在共裂解反应中的催化作用

本文对生物质与废塑料混合物的共裂解过程进行了研究．实验装置主体是由一个自制的常压间歇式固定床反应器所组成,采用的生物质原料是多年生毛竹中段,废塑料选用的是LDPE,催化剂选用的是自制的贵金属负载催化剂Pd/Al_2O_3,在无氧或者低氧的密闭系统里进行了混合的催化裂解过程．实验结果表明,当控制裂解反应温度在490℃时,Pd/Al_2O_3催化剂在H_2气氛下的裂解效果较好,得到的液体产品里烯烃含量较低,环烷烃和芳香烃含量较高,得到的油品产量和质量均较好．     

N-杂环卡宾为配体的金属配合物催化Suzuki偶联反应

综述了近年来以N-杂环卡宾(NHC)为配体的金属配合物催化的Suzuki偶联反应.由于N-杂环卡宾独特的富电子和位阻特性,在催化反应中能紧密的与金属Pd配位,防止钯黑的产生,Pd-NHC键热稳定性高,避免了过量配体的加入.而且这些配体的富电子性提高了偶联反应的氧化加成速率,其大的空间位阻提高了还原消除速率,N-杂环卡宾成为钯催化的Suzuki偶联反应中最重要的配体之一.     

Cu调变Ni基催化剂上甲烷部分氧化制合成气的研究

采用浸渍 -还原法 ,制备了一系列Cu -Ni/γ -Al2 O3 催化剂 .在固定床流动反应装置上考察了不同含量的Cu对Ni基催化剂反应性能的影响 ,并采用TPR和TPD技术对催化剂进行表征 .结果表明 ,以 4 %Cu - 10 %Ni/γ -Al2 O3 的催化剂活性最好 .在反应温度为 75 0℃ ,CH4 /O2 =2(体积比 )时 ,CH4 的转化率达到 10 0 %,H2 和CO选择性分别为 10 0 %和 97%     

碳包覆磁性材料Fe3O4/C/Pd（0）的合成及其催化性能研究

以单分散的Fe3O4微球（粒径为200 nm）为核,通过水热碳化和原位还原,合成了核壳结构的碳包覆复合材料Fe3O4/C/Pd（0）,研究了其催化Suzuki反应的活性及磁分离回收特性.实验结果表明：Fe3O4/C/Pd（0）热稳定性好,可在空气氛围下高效地催化碘代、溴代芳烃与苯硼酸的Suzuki偶联反应.该催化剂还表现了非常好的可循环性,连续使用五次依然能保持很高的催化活性,为进一步拓展碳包覆磁性材料在催化领域的应用积累了经验.     

无配体钯催化条件下含氟液晶化合物的偶联合成

无配体Pd(Ⅱ)是催化合成含氟液晶化合物的高效催化剂,在最佳反应条件下,含氟液晶化合物的产率都超过90%以上.     

介孔碳负载钯催化剂的制备及其对 Sonogashira 偶联反应的催化性能研究磁

通过简单方法合成了介孔碳负载钯催化剂,考察了该催化剂对Sonogahsira反应的催化效果,并优化了反应条件。     

介孔碳负载钯催化剂的制备及其对Sonogashira偶联反应的催化性能研究

通过简单方法合成了介孔碳负载钯催化剂,考察了该催化剂对Sonogahsira反应的催化效果,并优化了反应条件。