3,5-二氯水杨醛缩-4-氨基安替比林Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及抗肿瘤活性研究

利用3,5-二氯水杨醛与4-氨基安替比林,通过缩合反应,合成3,5-二氯水杨醛缩-4-氨基安替比林希夫碱配体(HL),配体与CuCl₂·2H₂O、Zn(Ac)₂ ·2H₂O,利用溶剂热反应合成两个新型的希夫碱配合物[CuL₂](配合物1)和[ZnL₂](配合物2)。对合成的配合物进行了红外光谱、热重分析、PXRD表征,用X射线单晶衍射确定了配体(HL)、配合物1和配合物2的分子结构,单晶衍射分析结果表明,配体(HL)晶体属于单斜晶系,空间群为P2₁/n,配合物1晶体属于单斜晶系,空间群为C2/c,配合物2晶体属于单斜晶系,空间群为P2₁/c,配合物1是四配位的四方形结构,配合物2是扭曲的六配位的八面体结构。MTT法检测了配体(HL)及配合物对3种人体肿瘤细胞株(MDA-MB-231、CNE-2Z、A-549)体外抗肿瘤活性。检测结果显示,配合物对癌细胞的抑制作用明显比配体好,配合物1对MDA-MB-231细胞和C...     

混合配体构筑的异金属铀酰有机框架的合成、晶体结构解析及光催化性能

使用硝酸双氧铀和硝酸铜为金属源，对苯二甲酸为主配体，5-硝基-1,10-邻菲罗啉为辅助配体，采用水热法成功地合成出一例异金属铜-铀酰有机框架配合物[Cu(phen-NO₂)(UO₂)(BDC)_1.5(H₂O)₂·H₂O]_n.利用X-射线单晶衍射法、X-射线粉末衍射法、红外光谱、固体紫外-可见漫反射光谱等测试手段对其进行了表征.单晶结构分析表明，该配合物属于单斜晶系，P21/n空间群.配合物通过对苯二甲酸配体桥联和丰富的C-H…O氢键作用形成准三维网状结构.固体紫外-可见漫反射光谱测试表明，此配合物具有半导体性质，是潜在的光电材料.此配合物对罗丹明B的光催化降解率为70.2%，表明其有望应用于光催化降解有机污染物领域.     

三核铜（Ⅱ）-稀土（Ⅲ）席夫碱配合物的合成、分子结构和性质（英文）

通过四齿铜(Ⅱ)席夫碱配合物(CuSaltn)与硝酸镧(Ⅲ)反应,合成了一系列的3d-4f异金属席夫碱配合物(CuSaltn)₂Ln(H₂O)(NO₃)₃(Ln=镧(1),铈(2),镨(3),钕(4),钐(5)),其中Saltn为1,3-丙二胺缩双水杨醛席夫碱配体。对配体和配合物进行了元素分析、热失重、红外光谱、紫外光谱等分析表征。在室温下测定了配合物5的晶体结构,钐(Ⅲ)离子与两个双齿铜配合物、两个双齿硝酸盐离子和一个水分子形成九配位构型。形成三核铜(Ⅱ)-稀土(Ⅲ)配合物后,配合物的荧光显著降低。该类化合物的结构研究为其他类似的席夫碱配合物的研究提供有价值的信息,并且会被应用于荧光性能的研究。     

一个三核混配丁基锡的自组装合成和结构

3,5-二叔丁基水杨醛、硫代卡巴肼和二乙酸二丁基锡一锅法自组装反应,合成了一个基于双(3,5-二叔丁基水杨醛)缩偶氮二(硫代甲酰肼)和双(3,5-二叔丁基水杨醛)缩硫代卡巴肼混合配位的新型三核丁基锡配合物,经红外光谱、¹H和¹³C核磁共振谱表征,并用X-射线衍射方法确定了配合物的晶体分子结构。配合物C₈₇H₁₄₂N₁₀O₄S₃Sn₃,M=1844.35,单斜晶系,P2₁空间群,a=1.2357(4) nm,b=1.9121(6) nm,c=2.0355(7) nm,β=102.212(5)°,V=4.701(3) nm³,Z=2,Dc=1.303 g/cm³,最终R₁=0.0607和wR₂=0.14147。锡原子与配基原子形成六配位畸形八面体构型,由μ²-S桥联2个二丁基锡形成“螺旋...     

具有双光子活性的镉配合物的合成、结构及性质

合成了一种新的配合物Cd(DASP)₂(NCS)₂·2H₂O,并用红外光谱、元素分析和单晶X-射线衍射进行了表征。结构分析表明,配合物属于单斜晶系,P2₁/c空间群,晶胞参数a=13.5142(12)?,b=9.0458(8)?,c=31.187(3)?,β=93.7820(10)°,Z=4,F(000)=1704。Cd²⁺与两个氧原子以及两个氮原子配位,处于变形四面体的配位环境中。此外,研究了配合物的吸收光谱、单光子荧光和双光子荧光光谱。     

聚乙烯吡咯烷酮分子三级中红外光谱研究

采用中红外(MIR)光谱开展了聚乙烯吡咯烷酮分子结构研究. 聚乙烯吡咯烷酮分子的红外吸收模式主要包括：ν_{as CH3}、ν_{as CH2}、ν_amide-Ⅰ、ν_amide-Ⅱ、δ_{as CH3}和 δ_{s CH3}. 采用变温中红外(TD-MIR)光谱进一步开展了温度变化对聚乙烯吡咯烷酮分子结构的影响. 随着测定温度的升高,聚乙烯吡咯烷酮分子对应的红外吸收频率和强度均发生了明显的改变. 以聚乙烯吡咯烷酮分子 ν_{amide-Ⅰ-聚乙烯吡咯烷酮}和ν_{amide-Ⅱ-聚乙烯吡咯烷酮}为研究对象,采用二维中红外(2D-MIR)光谱进一步开展了聚乙烯吡咯烷酮分子热变性研究. 实验发现：聚乙烯吡咯烷酮分子主要官能团(ν_{amide-Ⅰ-聚乙烯吡咯烷酮}和 ν_{amide-Ⅱ-聚乙烯吡咯烷酮})吸收峰对热敏感程度及变化快慢顺序都存在着较大的差异性.     

含膦胺配体的1,2-二芳基乙烯-1,2-二硫醇镍配合物的合成、结构表征与电催化制氢性能

合成了10种含膦胺配体的1,2-二芳基乙烯-1,2-二硫醇的镍配合物[(p-XC₆H₄N(PPh₂)₂)Ni(S₂C₂(C₆H₄Y-p)₂)](1:X=Br, Y=CH₃O;2:X=Br, Y=CH₃;3:X=Br, Y=H;4:X=Br, Y=Br;5:X=Br, Y=F;6:X=F,Y=CH₃O;7:X=F,Y=CH₃;8:X=F,Y=H;9:X=F,Y=Br;10:X=F,Y=F),通过元素分析、核磁共振谱、红外光谱和紫外-可见吸收光谱对镍配合物的结构进行了表征.配合物1·DMF的X-射线单晶衍射分析表明镍原子处于近乎完美的四方平面构型的S₂P₂配位环境中,通过循环伏安法测定了配合物在DMF溶液中的电化学性质以及在三氟乙酸(TFA)存在时的电催化制氢性能....     

Cu-Er异核配合物Cu（2-mpac）2Er2（NO3）6（H2O）8·6H2O的合成与结构

以2-甲基吡嗪-5-羧酸铜单核配合物为配合物配体,合成了一个Cu-Er异核配合物Cu（2-mpac）₂Er₂（NO₃）₆（H₂O）₈·6H₂O（1）（2-mpac:2-甲基吡嗪-5-羧酸）,并利用元素分析仪,红外光谱仪和单晶X-射线衍射仪对配合物（1）进行了物理化学性质表征。晶体学数据:三斜晶系,P-1空间群,a=0.835 10（10）nm,b=1.006 62（14）nm,c=1.240 14（15）nm,α=111.662（3）°,β=99.057（2）°,γ=100.472（2）°,V=92.35（2）nm,Z=1,μ=5.209 mm^-1,F（000）=633,S=1.070,最终偏离因子为[I>2σ（I）]R₁=0.058 5,w R₂=0.163 2,对于全部数据R₁=0.067 8,w R₂=0.175 4。     

一维链状配合物[Cd（mbix）Cl2]n的水热合成及其晶体结构

以Cd（OAc）₂·2H₂O和2,3-吡嗪二甲酸、1,3-双（咪唑基-1-甲基）苯（mbix）为原料,采用水热法合成了一维链状配位聚合物[Cd（mbix）Cl₂]_n,并对配合物进行了元素分析、红外光谱、荧光光谱和X-射线单晶衍射测定.该配合物属于三斜晶系,P-I空间群,a=7.887（3）,b=8.856（3）,c=11.080（3）（?）,α=106.753（5）°,β=91.002（5）°,γ=107.161（5）°,V=703.6（4）（?）³,Z=1,D_c=1.557g/cm³,μ=0.999mm^-1,F（000）=334,R₁=0.0457,wR₂=0.1218.     

基于1,3,5-三(4-羧酸苯氧基)苯配体Mg(II)-MOF 的合成、结构与荧光性能研究

以三角柔性1,3,5-三(4-羧酸苯氧基)苯(H₃TCPB)为配体,在溶剂热条件下合成了一个结构新颖的二维镁金属有机骨架化合物[Mg_1.5(TCPB)(DMF)(H₂O)]·DMF (1),通过单晶X-射线衍射,红外光谱,元素分析,粉末X-射线衍射和热重分析对其结构进行了表征.单晶X-射线衍射分析表明：配合物1属于三斜晶系,P-1空间群,为三核镁簇和3-连接TCPB^3–配体所构建的二维层状结构.此外,在室温条件下研究了固态配合物1的荧光性质.研究表明：配合物1所产生的的蓝紫色荧光来源于配体内部π←π*电子跃迁.     

氢氧化铁制备中出现灰绿色物质的探究

<正>氢氧化铁制备中出现的灰绿色物质是什么?这个问题长期困扰着一线教师。笔者对比分析了相关的文献,并进行了整理筛选发现目前关于这个问题的探究主要存在以下几个观点:观点1:是Fe(OH)₂吸附溶液中多余的Fe²⁺后形成的^[1]。观点2:是Fe(OH)₂、Fe(OH)₃和Fe₃O₄的混合物^[2]。观点3:是Fe(OH)₂和Fe(OH)₃的混合物。观点4:是Fe(OH)₂的水合物^[3]。     

基于KY(CO3)2基质的白光荧光粉设计及光谱特性研究

为提高白光照明的显色性,利用稀土离子Ce³⁺、Tb³⁺和Eu³⁺设计KY(CO₃)₂基的白光照明材料。实验中,利用X射线衍射仪分析Ce³⁺、Tb³⁺和Eu³⁺掺杂KY(CO₃)₂后的物相结构;利用荧光光谱仪分析发光材料的光谱特性,计算相应光谱的色度坐标。实验结果表明：制备的KY(CO₃)₂:Ce³⁺、KY(CO₃)₂:Tb³⁺和KY(CO₃)₂:Eu³⁺3种发光材料均为单斜结构的纯相样品;在275 nm紫外光的激发下,3种样品分别发射出蓝紫色、绿色和红色3种不同颜色的光线。通过优化三基色的成分比例,得到色度坐标为(0.37,0.34)的高质量白光,实现光色可调的白光荧光粉的设...     

第3届世界数学团体锦标赛儿童组试题

<正>(2012.11北京)团体赛1.已知求a的值.2. 以下是横排的方格,每个方格内有一个不超过9的自然数,从左端第1个方格开始,连续三个方格内的数字的和,依次是6,₅,₃,₄,₆,₅,₃,₄,…求从左向右的第1123个方格内的数字.3. 三进制只有三个数字:₀,₁,₂.如12₃,201₃,1122₃.三进制的数可以化为十进制的数,如:三进制中的12₃,在十进制中是1×3¹+2×3⁰=3+2=5₁₀.三进制中的201₃,在十进制中是2×3²+0×3¹+1×3⁰=18+0+1=19₁₀.     

类氢He+在白矮星磁场范围赖曼系吸收谱的研究

采用发展的(Finite-basis-size)方法用(B-splines)基在典型的磁化白矮星强磁场中计算了类氢离子He⁺的离散光谱。涉及到的磁场范围为2.35～2 350 MG。计算共涉及9个磁化原子态,包含3种对称性0⁺、0^-和(-1)⁺,计算了8种电偶极跃迁的波长、振子强度和跃迁速率。此8种电偶极跃迁分别为1 0⁺→ν 0^-(ν=1-4)和1 0⁺→ν(-1)⁺(ν=1-4)。计算结果显示此8种电偶极跃迁的波长均分布在紫外区域,当磁感应强度γ=0.2a.u时1 0⁺→4 (-1)⁺跃迁属于弱跃迁。计算结果可作为天体物理的参考数据。     

基于Finke结构的钴-多酸配合物的合成、晶体结构与表征

本文采用Na₂WO₄、NaH₂PO₄、CoCl₂为起始原料,利用水热法合成了1例结构新颖的多酸有机-无机杂化化合物[Co(C₁₀H₈N₂)₃]₄[Co₄(H₂O)₂-(HPW₉O₃₄)₂]·14H₂O,并用X-射线单晶衍射等进行了表征.标题化合物所属的晶系为三斜晶系,空间群是■.晶体参数如下：a=16.205(2)?、b=16.530(2)?、c=18.647(2)?、α=83.110(4)°、β=76.116(4)°、γ=62.107(4)°、V=4285.5(9)?³.该化合物中的多阴离子为典型的夹心型Finke结构.     

浊点萃取-分光光度法测定水中的痕量铜

在表面活性剂Triton X-114存在下,利用Cu(Ⅱ)与2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(5-Br-PADAP)反应生成疏水性配合物,建立了浊点萃取分光光度法测定痕量铜的方法.在pH=7的磷酸体系缓冲液中,该配合物的最大吸收波长λ_(max)=560nm,ε=2.7×10⁵ L·mol5 L·mol^(-1)·cm(-1)·cm^(-1),测定铜的线性范围是0.01(-1),测定铜的线性范围是0.01⁰.4μg/mL,相对标准偏差(RSD)为3.5%,加标回收率在95%0.4μg/mL,相对标准偏差(RSD)为3.5%,加标回收率在95%¹02%之间.此法用于实际水样中铜含量的测定,结果令人满意.     

新型环状金属Pt(Ⅱ)配合物:合成、晶体结构及光谱性质

合成了一种新的环状金属配体4-甲氧甲酰基-6-(4-甲基苯基)-2,2‘-联吡啶(HL)及它的单核与双核Pt(Ⅱ)配合物[Pt(L)PPh3](ClO4)(1)与[Pt2L2(μ-dppm)](ClO4)2(2)(dppm=二(二苯基磷)-甲烷),并研究了它们的结构及光物理性质.配合物2的晶体结构分析表明,中心金属离子Pt(Ⅱ)呈扭曲平面正方形构型,桥配体dppm连接两个金属中心,0.3375 nm的Pt---Pt距离表明双核配合物中存在金属-金属相互作用.两配合物在～450 nm处的肩峰归属于金属到配体的电荷转移(MLCT)吸收,在固体及溶液中均观测到强烈的光致磷光发射.配合物1在固态时620 nm的低能发射归属为3(π-π)跃迁,并暗示配合物1晶体结构中存在分子间配体-配体相互作用,然而在溶液中仅观察到3MLCT发射光谱,但配合物2在固态及溶液中都观察到明显的金属和金属相互作用到配体的电荷转移(3MMLCT)发射.     

导数一直线和曲线相切问题的基本策略

近年来,与导数有关的直线和曲线相切问题一直是高考命题的热点和难点.无论题目千变万化,处理这一问题的关键是理解y=f（χ）在点χ处的导数f’（χ₀）的几何意义是曲线y=f（χ）在点（χ₀,f（χ₀））)处的切线的斜率.求函数y=f（χ）在点（χ₀,f（χ₀））)处的切线的一般步骤是:①求出函数y=f（χ）在点χ₀处的导数f’（χ₀）,即y=f（χ）在点（χ₀,f（χ₀））处的切线的斜率.②由点斜式写出切线方程y-f（χ₀）=f’（χ₀）（χ-χ₀）,但要注意函数的导数不存在处的切线是与χ轴垂直的直线.例1已知函数f（χ）=χ³+bχ²+cχ+d的图象过点P（0,2）,且在点M（-1,f（-1））处的切线方程为6χ-y+7=0,求函数y=f（χ）的解析式.     

配合物{[Gd_2(Hpimda)_2(μ_4-C_2O_4)·2H_2O]·2H_2O}_n的合成、结构及性质研究

通过水热法成功合成一个新的含N杂环二羧酸配体和草酸根离子的稀土配合物,其结构式为{[Gd2(Hpimda)2(μ4-C2O4).2H2O].2H2O}n(H3pimda为2-(吡啶-4-基)-1H-4,5-咪唑二羧酸),并对该配合物进行了表征.结构分析表明该配合物呈现草酸根离子作为柱子的三维框架结构,H3pimda配体把Gd(Ⅲ)离子连接成二维层状结构,进一步堆积形成一维通道,其中容纳着自由水和配位水分子.磁性研究表明,一维链内相邻的两个顺磁中心Gd(Ⅲ)离子之间存在着弱的反铁磁相互作用.     

其它配体对稀土铕-β-二酮配合物荧光性质的影响

本文研究了在稀土铕-β-二酮配合物中引入其它配体对其荧光性质的影响。结果表明，其它配体的引入并不影响稀土Eu^3 的特征发射，但能导致最大吸收波长发生变化，并使配合物的荧光强度大幅度增强。