Fe（Ⅲ）—改性ZSM—5催化剂酸性和积炭性能研究

本文用NH3－TPD，吡啶－IR，GC和微反色谱等技术考察了Fe(Ⅲ）－ZSM－5催化剂在芳构化反应中的酸性，积炭行为以及催化性能的变化，结果表明，Fe(Ⅲ)修饰了沸石表面酸性，减少了部分强B酸中心，加强了弱L酸中心，缓和了表面积炭和催化活性下降速率，并发现在反应初期，强B酸中心下降，积炭量的生成以及催化活性下降速度均较快。     

稀土、碱金属在特定催化反应中的调变机制

本文研究了稀土,碱金属添加物分咽在以氢型丝光沸石(HM)为载体的pt—v_2o_5催化剂、碱土金属氧化物(Cao)催化剂中对抑制积炭,促进甲烷氧化偶联反应的作用机理。发现:稀土以碱性,强供氧能力抑制酸中心和金属中心的积炭;碱金属以强供电子的能力诱导偶联催化剂活性组分o的生成而导致活性,选择性的提高.     

蒙脱石—氯化铁红外光谱分析

通过吡啶吸附红外光谱分析了蒙脱石(EC_1)、蒙脱石—氯化铁(EC_4(Ⅱ)、EC_4(Ⅲ)、EC_7、EC_9)特征吸收峰的相对强度。在EC_4(Ⅱ)、EC_4(Ⅲ)、EC_7、EC_9中,B酸1540cm~(-1)吸收增强,而L酸在1440cm(-1)吸收所占总酸量的比例下降。对于苯与氯化苄的反应,L酸1440cm(-1)附近吸收所占总酸量的比例越小,催化剂的催化性能越强。     

铵离子交换对β沸石酸性的影响

采用NH3-TPD、XRF、烷基化反应等手段研究了铵离子交换对β沸石酸性的影响.结果表明,随着交换度的增加,β沸石产生了更多的酸中心,对苯和丙烯烷基化反应的催化活性提高.     

合成吡啶催化剂的研究

醛(酮)氨法合成吡啶可用ZSM-5作催化剂, 本文研究了ZSM-5催化剂的表面酸性与催化合成吡啶活性之间的关系. 合成了硅铝质量比为120的ZSM-5, 并用钴、铁对其进行改性, 用吡啶红外光谱技术测定了ZSM-5的表面酸性. 研究表明用Co2 ,Fe3 离子对HZSM-5进行改性, Lewis酸中心明显减少, 对氨的吸附能力下降, 这种现象保证了足够多的酸中心暴露和醛反应, 有利于吡啶碱的形成, 吡啶碱产率可达78%. 该研究为制备高活性、高选择性的合成吡啶催化剂提供了理论依据.     

流动注射化学发光法测定叶酸

基于Fe(Ⅲ)氧化叶酸生成Fe(Ⅱ)的反应和Luminol-O2-Fe(Ⅱ)化学发光反应相偶合,建立了流动注射化学发光测定叶酸的新方法.方法检出限为2×10-7mol·L-1,RSD为1.2%(C=5×10-6nol·L-1,n=11),方法用于叶酸片剂中叶酸的分析测定,结果满意.     

Fe(Ⅲ)-H2O2-甲基紫体系催化褪色光度法测定痕量铁(Ⅲ)

研究了Fe(Ⅲ)在酸性介质中催化双氧水甲基紫体系的氧化褪色反应,提出一种测定痕量Fe(Ⅲ)的新方法,体系的最大吸收波长为566nm,Fe(Ⅲ)含量在4～12μg*ml-1符合朗伯-比耳定律,回归方程为ΔA=0.00775C+0.05,相关系数γ=0.9930,最低检出限为2.75×10-7g*ml-1,相对标准偏差为1.83%,结果令人满意.     

柠檬酸法制备S2O82-/Fe2O3-TiO2及其光催化活性的研究

首次用柠檬酸法制备了Fe2O3-TiO2复合氧化物,经浸渍(NH4)2S2O8后,焙烧制得S2O82-/Fe2O3-TiO2固体酸催化剂,测定其时水溶性染料的光催化降解活性.结果表明在相同反应条件下,S2O82-/Fe2O3-TiO2光催化活性比Fe2O3-TiO2明显提高.当(NH4)2S2O8浸渍浓度为1mol·L-1时,制得的S2O82-/Fe2O3-TiO2酸性最强,具有超强酸性和很高的光催化活性.     

复合固体酸SO2-4/Fe2O3-Al2O3催化合成乳酸正丁酯的研究

合成了复合固体酸SO2-4/Fe2O3-Al2O3,并将其用于催化乳酸与正丁醇的酯化反应.实验表明该催化剂不仅催化活性优于SO2-4/Fe2O3催化剂,而制备更容易.其最佳反应条件为催化剂量为1.0 g/0.1mol乳酸,醇酸摩尔比为2.5∶ 1,反应时间2.5 h.该催化剂具有催化活性高,不污染环境,可重复使用的优点.     

柱撑粘土构造、性能及应用综述

柱撑粘土(Pillared Clay)是20世纪70年代末期迅速发展起来的一种类分子筛催化材料.它具有大小可调节的孔径和大的孔道容量.这种多孔结构造成它的比表面积很大,具有大量的酸中心,高的热稳定性,强表面酸性及催化活性基层,使柱撑粘土成为在催化反应中极富吸引力的一种物质,它可以作为催化剂载体也可以直接用做催化剂.     

阳离子交换树脂负载金属离子催化合成柠檬酸三辛酯的研究

以柠檬酸和正辛醇为原料,采用强酸性阳离子交换树脂负载改性制备酯化催化剂,合成柠檬酸三辛酯.考察影响酯化反应的因素,结果表明:在190℃,酸醇摩尔比为1:4,催化荆用量2.0g,反应1.5h后,酯化率可达96.4%,该催化剂的催化活性较高,便于与产物分离,可以重复使用.     

正己烷在Cu改性ZSM-5上的芳构化反应

本文研究了正己烷在Cu改性ZSM-5上的芳构化反应。发现引入适量的Cu可提高芳构化反应的选择性和芳烃收率，考察了催化性能与酸性的关系。Cu的引入使ZSM－5沸石的L酸量增加，B酸量减少，芳构化性能增强。提出了B酸和L酸中心的协同效应对芳构化反应的促进作用。     

Fe(Ⅲ)—HAA络合显色反应的研究

Fe(Ⅲ)系络合物显色反应虽已有过很多研究〔1,2,3〕。 Fe(Ⅱ)—HAA 系显色反应的研究迄今未见有报导。本文研究了 HAA—Fe(Ⅲ)络合体系的显色反应。研究表明:络合物最佳显色酸度为 pH=3;λ_(max)为47δnm:ε=1.6×10~2l·mol~(-1)·cm~(-1)。Fe(Ⅲ)含量在0—20ug·ml~(-1)范围内遵从 Lambert-Beer 定律。络合物组成比为 Fe(Ⅲ):HAA=1:1,也存在1:5型的络合物,体系稳定,灵敏度、选择性高,五十多种常见离子试验都没有干扰。方法简便迅速,是用于微量铁测定的一个新方法。     

催化褪色法测定人发中的痕量铁

本文应用Fe(Ⅲ)在硫酸介质中催化过氧化氢氧化甲基红褪色的反应,测定了人发中痕量Fe(Ⅲ)的含量。Fe(Ⅲ)含量在0.1～0.5μg/25ml范围内符合Beer定律。RSD为3.37％,检测限3.23×10~(-10)g/ml,平均回收率为95.0~(-10)5.8％。     

一个新的有机二磺酸铁(Ⅲ)配合物的合成与结构

一个新型单核配合物[Fe(MeCN)_2(H_2O)_4]·HL (1)由FeCl_3·6H_2O、2,4-二羟基-1,5-苯二磺酸(H_4L)在乙腈(MeCN)的水溶液中反应获得,并测定了其晶体结构.在配合物1中,阳离子组分[Fe(MeCN)_2(H_2O)_4]⁽³⁺⁾含有Fe(Ⅲ)中心是六配位,呈现八面体几何形状,其中两个乙腈分子互为反向占据Fe(Ⅲ)中心的轴向位置,四个水分子在赤道线与Fe(Ⅲ)配位.阴离子HL(3+)含有Fe(Ⅲ)中心是六配位,呈现八面体几何形状,其中两个乙腈分子互为反向占据Fe(Ⅲ)中心的轴向位置,四个水分子在赤道线与Fe(Ⅲ)配位.阴离子HL^(3-)提供电荷平衡,其平面处于近似垂直于两个乙腈分子所在的阳离子轴.有趣的是,配合物1通过水分子、酚羟基与磺酸基之间的氢键作用和乙腈分子与阴离子上苯环之间的CH…π相互作用形成三维超分子配位聚合物.配合物1的晶体数据为:C_(10)H_(17)FeN_2O_(12)S_2,M=477.23,空间群为I-42d,a=b=13.304 2(10)?,c=21.484 8(4)?,α=γ=β=90°,V=3 802.85(8)?(3-)提供电荷平衡,其平面处于近似垂直于两个乙腈分子所在的阳离子轴.有趣的是,配合物1通过水分子、酚羟基与磺酸基之间的氢键作用和乙腈分子与阴离子上苯环之间的CH…π相互作用形成三维超分子配位聚合物.配合物1的晶体数据为:C_(10)H_(17)FeN_2O_(12)S_2,M=477.23,空间群为I-42d,a=b=13.304 2(10)?,c=21.484 8(4)?,α=γ=β=90°,V=3 802.85(8)?³,z=8,D_c=1.667 Mg/m3,z=8,D_c=1.667 Mg/m³,R1=0.0404,wR2=0.0957.     

酸性功能化离子液体1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑磷酸盐的制备及在Mannich反应中的应用

探索了酸性功能化离子液体1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑磷酸盐的微波合成及在Mannich反应中的催化活性.利用正交实验的方法,考察了反应条件对产率的影响,结果表明,当n(对硝基苯甲醛)∶n(环已酮)∶n(苯胺)=1∶1∶1.5,催化剂用量为0.7g,微波辐射功率为400W,辐射10min时,产率可达84.56％.     

Pd/Fe与Fe~0催化还原降解酸性紫红B的动力学比较

采用Fe0还原、钯催化法对偶氮染料———酸性紫红B进行还原脱色研究,测定了钯/铁及普通铁粉在相同条件下对酸性紫红B的还原降解反应速率常数.实验表明,酸性紫红B的零价铁及钯/铁催化还原降解均遵守一级动力学,且钯/铁的反应速率常数较普通铁粉有明显增大.     

强酸性阳离子交换树脂催化合成缩酮

本文以强酸性阳离子交换树脂作催化剂 ,以环已酮与乙 =醇的缩合为探针反应 ,考察了影响缩合反应的各种因素。结果表明 ,强酸性阳离子交换树脂具有良好的催化活性和稳定性 ,缩酮收率可达 89%以上     

催化光度法测定茶叶中铁

在HCl介质中在Fe(Ⅲ)催化作用下H2O2氧化S酸(即1-氨基-8-萘酚-4-磺酸)使之变色，变色程度与Fe(Ⅲ)的存在量之间有良好的线性关系，借此建立了新的催化光度法．本法操作简单，重现性好，选择性高，用于茶叶中铁的测定，结果满意。     

Fe与酸的反应探究

由于弱氧化剂(如H~ 和Fe~(3 ))只能将Fe氧化为Fe~(2 ),而强氧化剂(如氧化性酸)首先将Fe 氧化为Fe~(3 )、生成的Fe~(3 )又可以被Fe还原为Fe~(2 ),加上浓硫酸或浓硝酸与过量Fe反应时酸的浓度在不断降低,导致Fe与酸的反应相当复杂。一、与非氧化性酸的反应发生置换反应,生成Fe~(2 )而不能生成Fe~(3 ):