N-甲基二乙醇胺-Ce(Ⅲ)金属配合物对BNPP的快速水解研究

在303K和pH7．20的条件下,研究了N-甲基二乙醇胺-Ce(Ⅲ)配合物在表面活性剂CTAB和Brij35存在下对BNPP的催化水解作用。结果表明,N-甲基二乙醇胺-Ce(Ⅲ)配合物显著的催化BNPP水解作用。在303K和 pH7．20BNPP催化水解的表观一级速率常数为1．22×10-2S-1,是BNPP自发水解的1.09×109倍。接近天然酶的活性水平。表面活性剂CTAB和Brij35对BNPP水解有显著的影响,CTAB对BNPP的水解有禁阻作用,Brij35对BNPP的水解有显著的加速作用。     

La(Ⅲ)-H2O2模拟酶体系催化PNPP水解的动力学研究

本文研究了在30±0.1℃,,La(Ⅲ)-H2O2体系的置留时间及配比,表面活性剂CTAB与Brij35,pH值对La(Ⅲ)-H2O2体系催化水解PNPP的影响.实验结果表明,置留时间为45分钟,[L a(Ⅲ)][H2O2]=13,pH=7.00时,活性物种的催化活性最大,其水解速率常数Kobsd为3.85×10-3s-1,而加入表面活性剂后均使它的水解速率常数Kobsd降低.     

N-烷基二乙醇胺-Ce(Ⅲ)配合物对双(对硝基苯酚)磷酸酯的快速水解研究

合成了N-正丁基二乙醇胺和长链N-十二烷基二乙醇胺两种配体，在30℃和pH7．20的条件下，研究了这些配体与Ce(Ⅲ)形成的金属配合物对双(对硝基苯酚)磷酸酯(BNPP)的催化水解作用，实验发现，这些金属配合物对BNPP有高效快速的催化水解作用，由长链N-十二烷基二乙醇胺-Ce(Ⅲ)形成的多核功能金属胶束对BNPP的水解作用大于短链的N-正丁基二乙醇胺-Ce(Ⅲ)金属配合物。在pH7．2时，其水解的表观一级速率常数分别为8.77x10^-3s^-1和1．62x10^-2s-1，为BNPP自发水解的10^8和10^9倍，接近于天然酶的活性水平。提出了催化反应的机理，建立了金属胶束和金属配合物催化通用的三元复合物动力学模型，获得了相关的热力学和动力学参数。     

N-杂环卡宾为配体的金属配合物催化Suzuki偶联反应

综述了近年来以N-杂环卡宾(NHC)为配体的金属配合物催化的Suzuki偶联反应.由于N-杂环卡宾独特的富电子和位阻特性,在催化反应中能紧密的与金属Pd配位,防止钯黑的产生,Pd-NHC键热稳定性高,避免了过量配体的加入.而且这些配体的富电子性提高了偶联反应的氧化加成速率,其大的空间位阻提高了还原消除速率,N-杂环卡宾成为钯催化的Suzuki偶联反应中最重要的配体之一.     

醇胺桥连钴(Ⅱ)簇二维配合物合成和晶体结构

报道利用N-甲基二乙醇胺(N-methyldiethanolamine简写为:MedeaH2)分别和1,4-萘二酸(1,4-naphthalenedicarboxylic Acid,简写为:1,4-H2ndc)、噻吩-2,5-二羧酸(Thiophene-2,5-dicarboxylic Acid,简写为:H2tda)合成的两个钴配位聚合物,并通过红外光谱、热重分析、X-射线单晶衍射对其结构进行分析,得知两种配合物均为二维拓扑结构,但其孔道尺寸不同.     

人工合成水解酶研究 新制大环多胺Zn(Ⅱ)的酚配合物亲核试剂催化羧基酯水解

新制大环四胺与酚类物质可形成Zn（Ⅱ）配合物。6-（2'-羟基）-苄基1、4、8、11-四氮杂环十四烷（LA）和6-（2'-羟基-5'-溴）-苄基1、4、8、11-四氮杂环十四烷（LB）和 6-（2'-羟基-3'、5'-二溴）-苄基1、4、8、11-四氮杂环十四烷（Lc）确定可作为4-硝基苯酚乙酸盐（NA）的水解催化剂,pH=5时,含酚环与ZnL1:1配合,在 10％CH3CN溶液中,298K=0.10mol/dm3KNO3和pH=7.0-9.5时,对 Zn（Ⅱ）配合物进行动力学研究表明,配位酚是一种好的亲核试剂,对NA的水解有良好的催化性能,水解速率遵循方程式V=（Kcat[配合物] KoH[OH] K0）[NA]。     

三烷基钇配合物合成及在催化Tishchenko反应中的应用

烷基稀土金属配合物由于其较高的催化活性,近年逐渐成为人们的硏究热点。而正由于其不稳定,易发生配体再分配或β-H消除等反应.若要使其穏定,则需采取其他措施。在无水无氧的条件下,利用2-(二甲胺基)苄基锂盐LiR(R=CH2C6H4-NMe2-o)与三氯化钇反应制得相应的三烷基钇配合物YR3。配合物YR3能够有效地催化Tishchenko反应,反应条件温和,产率中等。     

二乙醇胺-Ce(Ⅲ)模拟酶催化磷酸酯水解性能

选择简单的小分子二乙醇胺(DEA)作为配体,与稀土Ce(Ⅲ)离子进行反应,成功地制备了稳定的DEA-Ce(Ⅲ)配合物,并用其作为模拟金属水解酶催化双(对硝基苯酚)磷酸酯(BNPP)的水解反应.利用紫外-可见分光光度法研究DEACe(Ⅲ)催化水解BNPP的动力学,探讨了pH和温度对BNPP水解反应的影响.结果表明,DEA-Ce(Ⅲ)配合物能够稳定存在,对BNPP的水解具有显著地催化促进作用 在pH 8.5时催化速率最大,且催化速率随着温度的增加而增加.在25℃和pH 8.5的条件下,DEA-Ce(Ⅲ)配合物对BNPP的水解表观一级速率常数为1.25 ×10-2s-1,是BNPP自发水解的1.14×109倍,通过阿伦尼乌斯公式计算得出该条件下催化水解反应的活化能为57.381 kJ/mol.最后提出了配合物催化BNPP水解的可能机理.     

配合物水解反应机理的理论探讨

本文应用价键理论和晶体场理论研究了配合物[C_0X(NH_3)_5]~(2 )的水解反应机理。     

Salen Co(Ⅱ)配合物催化氧化百里酚制备百里醌的研究

使用Salen Co(Ⅱ)配合物催化氧化百里酚制备百里醌,考察了不同的反应条件对催化体系的影响。确定该合成工艺的最佳条件为以氧气为氧化剂,10%mol Salen Co(Ⅱ)配合物为催化剂,在DMF溶液中30℃反应9h,收率可达99.1%。该工艺具有反应选择性好、反应条件温和、收率高和后处理操作简单等特点,适合于工业化生产。     

Gd(Ⅲ)-Ni(Ⅱ)大环配合物合成和磁性

合成了单核Ni(Ⅱ)大环配合物和Gd(Ⅲ)-Ni杂核配合物.运用元素分析、红外光谱、电喷雾质谱等手段进行了表征.研究了杂核配合物4-300K磁性随温度变化的规律,实验结果显示xmT值随温度(T)降低而增大说明配合物分子内Gd(Ⅲ)和Ni(Ⅱ)之间可能呈铁磁性偶合.     

环庚酮缩氨基硫脲Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

本文在以环庚酮缩氨基硫脲（HL）为配体的非水溶剂中,用Cu、Fe、Zn金属做阳极,首次用电化学金属阳极氧化法合成了环庚酮缩氨基硫脲（HL）与Cu（Ⅱ）、Fe（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）的金属配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导等对配合物进行了表征．     

人工水解金属酶的研究--含酚侧基大环多胺新型亲核体催化羧基酯水解

用分光光度法研究了酚侧基功能化新型大环四胺Zn(Ⅱ)配合物作为对硝基苯酚乙酸脂(NA)水解的催化剂,通过对其水解动力学的研究,结果表明水解速率遵循速率方程,催化反应受酸碱平衡控制,催化机理与天然酶一致,显示了本研究设计的配体和Zn酶中配为环境相似的特点,证实配位酚基可以作为一种好的亲核试剂有效地催化对硝基苯酚乙酸脂(NA)的水解.     

杂多配合物催化丁烯二酸环氧化的研究

报道以第一过渡系金属取代型杂多硅钨配合物为催化剂，用过氧化氢水溶液进行丁烯二酸环氧化反应的条件。     

C_(60)及其金属配合物

以C_(60)为代表的球烯与球烯类化合物是近年来化学、物理和材料等学科领域的研究热点,本文综述了C_(60)的结构特征和反应特性,C_(60)的金属配合物的类型、合成方法及其应用前景。     

锰(Ⅱ)配合物清除活性氧效能的研究

用核黄素光照光测定了三种锰（Ⅱ）配合物的超氧化化酶活性，并对清除多形核白细胞（PMNL）呼吸爆发产生的活性氧及黄嘌呤与黄嘌呤氧化酶体系产生的．O2^-及H2O2Fe^2 产生的．OH的效能进行了研究。结果表明能降低活性氧导致的鲁米诺化学光值；降低．O2^-与DMPO加合物的ESR波谱信号，减少．O2^-损伤膜提取物产生的脂类过氧化物产量；对．OH与DMPO加合物的ESR波谱无影响，说明这三种配合物确具有SOD样活性。     

铁骨架配合物凝胶的合成、表征及催化性能

以铁盐和l,3,5-均苯三甲酸为原料,按照一定的配比在不同的溶剂中合成一系列铁骨架配合物凝胶,并进行SEM和红外光谱（IR）表征;以吡啶和苯硼酸的suzuki-Miyaura交叉偶联反应及苯乙炔和芳烃的加成反应为例,研究铁骨架配合物凝胶催化性能。结果表明,以合成的铁骨架配合物凝胶作催化剂,反应产率高,廉价且绿色环保,无需昂贵的配体、强碱环境、高温及气体氛围等条件。     

桥联双金属稀土配合物对丙交酯的催化聚合研究

本文研究了桥联双金属稀土配合物「（ＡｒＯ）２（ｄｍｅ）Ｓｍ」２「μ－η＾４－（ＰｈＮ）ＯＣＣＯ（ＮＰｈ）（其中ＡｒＯ＝２,６－二叔丁基－４－甲基酚基）对丙交酯的催化聚合性能,讨论了催化剂用量、聚合时间、聚合温度及单体浓度的影响,还探讨了聚合反应机理。实验表明,聚合物粘均分子量可达１０．０×１０＾４以上。     

双齿单Schiff碱锰(Ⅱ)配合物的合成、表征及催化环氧化反应的研究

本文合成了4种Schiff碱锰(Ⅱ)金属配合物:水杨醛缩对-甲基苯胺合锰(Ⅱ)、水杨醛缩对-氯苯胺合锰(Ⅱ)、水杨醛缩对-硝基苯胺合锰(Ⅱ)及水杨醛缩苯胺合锰(Ⅱ).并用元素分析、原子吸收光谱、红外光谱和核磁共振谱加以表征.以这些锰(Ⅱ)金属配合物作为仿加氧酶的模型化合物催化环氧化2-辛烯,讨论了配体结构、pH值变化、反应温度等对催化环氧化的影响.     

水杨醛缩邻氨基酸金属配合物合成(Ⅰ)

本文合成了水杨醛缩邻氨基酚的几种新的金属配合物，并进行了摩尔电导、红外、元素分析等表征，结果表明水杨醒缩邻氨基酚与Zn（Ⅱ）、Ph（Ⅱ）、Mn（Ⅱ）、Co（Ⅱ）形成2：2型中性配合物。