α羟基烷基取代的本联双聚二茂铁衍生物的电化学研究

本报道了在茂铁基上含有α－羟基烷基取代基的双聚桥联二茂铁衍生物的电化学 特征。     

聚二茂铁硅烷膜在有机溶剂中的电化学行为

研究了两种聚二茂铁硅烷膜在6种有机溶剂中的循环伏安(CV)行为,讨论了溶剂性质对膜的CV行为的影响.在"好"的溶剂中,电解质完全解离,聚合物膜有适当的溶胀度,膜的CV行为表现为可逆的特征.研究了3种不同离子体积的支持电解质对聚二茂铁硅烷膜的CV行为的影响.电解质阴离子参与膜的CV过程,其体积大小对膜的CV行为有显著影响.大阴离子较难渗透进出膜,膜内迁移阻力大,使膜的CV行为表现为不可逆特征.     

聚二茂铁二甲基硅烷膜电化学过程的电化学石英晶体微天平研究

采用电化学石英晶体微天平(EQCM)测量了金电极表面上聚二茂铁二甲基硅烷(PFDMS)膜在水、甲醇、乙醇和丙酮等溶液中循环伏安(CV)过程中的质量变化.在PFDMS膜的氧化还原过程中伴有电解质阴离子向膜内扩散,进出聚合物膜的阴离子量与发生氧化还原的Fe的物质量相等,在水溶液中ClO-4离子是非水化的,进入聚合物膜的ClO-4离子不带水分子,在有机溶剂中ClO-4离子是溶剂化的,在甲醇和乙醇溶液中分别有1:1和1:0.5等摩尔量的溶剂分子随阴离子进出聚合物膜.     

二茂铁的合成及其电化学性能研究

采用经济的环戊二烯钠法合成了二茂铁,利用熔点测定和红外光谱技术对目标物进行了初步表征。探讨了合成路线的选择、试剂前处理以及目标物的提纯等关键问题,并将目标物制备成碳糊电极,通过循环伏安和交流阻抗法考察了该目标物电化学性能,发现电极中掺入二茂铁后既可以增强电极的导电能力,又能够促进电子转移。出现这种现象可能与茂型金属配合物的结构有关：分子中的18电子结构不仅有利于分子的化学稳定性和热稳定性,而且由于电荷在整个分子中进行了重新分配,更加有利于电子的转移,因而该类化合物具有优良的导电能力和较高的电化学活性。     

用取代基效应预测取代苯衍生物的标准生成焓

取代苯衍生物的标准生成焓与取代基的初级效应,次级效应和障碍点有关,本文建立了计算取代苯衍生物的新模型,计算值与实验值相当吻合。     

呋喃分子内Diels—Alder反应的取代基效应

本文简要讨论了呋喃衍生物发生分子内Diels—Alder反应时的取代基效应     

α，α＇-邻苯二甲基桥联双茚基钐二苯胺化物催化丙烯腈聚合

以α,α＇-邻苯二甲基桥联双茚基钐二苯胺化物为催化剂,对丙烯腈聚合反应进行了研究,考察了催化剂用量、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响,并且用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征。发现α,α＇-邻苯二甲基桥联双茚基钐二苯胺化物对丙烯腈聚合反应具有极高的催化活性。随着催化剂用量增加聚合反应转化率增大,聚合产物的粘均分子量下降;延长反应时间,转化率和分子量都增大。     

屏蔽-钻穿常数与取代基效应的定量研究(Ⅱ)——含杂原子的烷基的取代基效应

本文以碳原子IS电子轨道能级计算含杂原子的烷基的屏蔽-钻穿数S’_R,并以此定量基团的取代基效应,讨论了S’_R与基团的电负性(X_G),与基团的诱导效应指数(I)等的关系。     

阳离子型聚二茂铁硅烷多层自组装膜的研究

用阳离子型的聚二茂铁硅烷(PFS Cl-)与阴离子型的聚苯乙烯磺酸钠(PSS-Na )在石英、金材料表面上制备了PFS -PSS-多层自组装膜.多层自组装膜的逐层UV-Vis光谱表明,多层膜具有均匀有序的结构.多层自组装膜的电化学研究表明,膜的电化学性质与膜的层数和膜外表面聚电解质性质有关.当自组装膜层数较少时,膜电极过程表现出表面定域的单层膜性质;当膜层数较多时,膜内电活性物质的扩散成为控制步骤.而且,随着膜层数增加,膜内传质阻力增大,膜内扩散速率减小,膜的CV峰的可逆性降低.     

环戊烷基取代茚基稀土胺化合物(1-C5H9C9H6)2YN(SiMe3)2的合成与表征

无水YCl3与 1-环戊烷基取代茚基锂以 1/2的摩尔比在四氢呋喃 (THF)中反应合成了二 ( 1-环戊烷基取代茚基 )钇的氯化物 ( 1-C5H9C9H6 ) 2 Y( μ -Cl) 2 Li(THF) 2 ,产物经过了元素分析、红外光谱表征。环戊烷基取代茚基钇的氯化物 ( 1-C5H9C9H6 ) 2 Y( μ -Cl) 2 Li(THF) 2 与碱金属胺盐的复分解反应 ,合成了新的取代茚基稀土胺化物 ( 1-C5H9C9H6 ) 2 YN(SiMe3) 2 产物经元素分析和1HNMR的表征     

含二茂铁基α-氨基膦酸酯类衍生物的合成与抗烟草花叶病毒研究

采用活性基团拼接法将二茂铁基引入到α-氨基磷酸酯的分子中合成一系列新型的含二茂铁基的α-氨基膦酸酯衍生物,其结构经元素分析,1H NMR,13C NMR进行表征.初步生物活性测试结果表明,所合成的化合物具有一定的抗烟草花叶病毒活性.     

取代氯苯化合物的C-Cl键离解能的密度泛函研究

利用密度泛函理论方法(B3LYP、B3PW91、B3P86),使用6-31G**和6-311G**基组计算了13个取代氯化苯化合物的键离解能。结果表明,使用的计算方法和基组对计算C-Cl键离解能影响很大,且B3P86/6-311G**方法是计算含C-Cl键的取代氯苯化合物键离解能的最可信的方法。进一步讨论了取代基效应对取代氯苯化合物C-Cl键离解能的影响,结果表明取代基效应对取代氯苯化合物C-Cl键离解能的影响非常小。     

透明—白浊热可逆N-烷基取代聚丙烯酰胺遮光夹膜的制备及热敏性质的考察

对N-羟甲基丙烯酰胺和N-异丙基丙烯酰胺交联共聚夹膜的聚合条件、溶剂筛选、透明-白浊热敏特性和影响因素作了较为详细的研讨。     

苯多酚衍生物的气相标准生成焓与其共振能和取代基数目的线性关系

本文根据生成焓的加和性规则得出了苯多酚衍生物的气相标准生成焓分别与其共振能（RE）和取代基数目（n）之间的线性关系：3≥n≥0，β’为衍生物中取代基的次级效应与其间应的苯多酚行生物中取代基的次级效应之差，（1）、（2）式的计算值与实验值都没吻合，相关系数分别为0．9994和1．0000。     

铜(Ⅱ)-邻羟基萘基荧光酮-溴化十六烷基三甲铵显色反应的研究

研究了铜（Ⅱ）与邻羟基萘基荧光酮，在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵存在下，NH4Cl－NH3·H2O缓冲介质中在形成紫红色配合物，其最大吸收波长在560nm处，表观摩尔吸光系数为1．06×105l·mol－1·cm－1。Cu（Ⅱ）含量在0～4μg／25ml符合比尔定律。配合物组成：Cu（Ⅱ）：0－HNF为1：2。研究的新方法应用于标准岩石样品中微量铜的测定，结果满意。     

六甲基三硅二氧撑桥联双(环戊二烯基三羰基碘钼)及钼—钼络合物的合成和表征

(CLSiMe_2O)_2SiMe_2l与环戊二烯基钠反应形成新的化合物(C_5H_4SiMe_2O)_2SiMe_22,通过2与nBuLi反应,再和M_0(CO)_6作用产生双钼负离子3Me_2Si[(η~5-C_5H_4SiMe_2O(CO)_3M_0]_2~-,3用Fe~(3+)/H_3~1O处理产生氧化偶联的M_0—M_0键新络合物4,4与Ⅰ_2反应产生M_0—M_0键裂解的六甲基三硅二氧撑桥联双(环戊二烯基三羰基碘钼)新络合物5。经元素分析、IR、~1HNMR光谱表征了它们的结构。     

蒽系双β-二酮桥联双核锌(Ⅱ)配合物的合成及荧光性能

以二苯甲酰甲烷、9,10-蒽-3,3'-双(1,3-戊二烯-2,4-二醇)、高氯酸锌为原料合成了新型固态三元配合物[Zn2(C24H20O4)(C15H11O2)2].4H2O,并用元素分析、电导率、红外光谱、电子光谱和电喷雾质谱对其进行了表征,确定了配合物的组成.研究了配合物在氮气气氛中的热分解行为,测得其荧光光谱的最大发射波长为430 nm.     

1,8-萘酰胺衍生物的合成及光谱学性质研究

合成了四种具有推拉电子结构的1,8-萘酰胺衍生物.测定了它们在氯仿溶液中的吸收光谱和荧光发射光谱,发现改变1,8-萘酰胺衍生物中酰亚胺基团上的取代基,其吸收光谱和荧光发射光谱的峰位变化不大,但其荧光强度随着取代基推拉电子能力的不同而表现出很大的差别.