Cu(Ⅱ)-VO(Ⅱ)异双核配合物的从头算研究

用量子化学从头算方法,在ROHF/LANL2MB水平上,对Cu(Ⅱ)-VO(Ⅱ)进行了理论计算,优化得到了它的单、三重态的平衡几何构型,计算了它们的谐振动频率.结果表明:该配合物分子的三重态比单重态稳定,电子自旋布居高度集中在O(5)和V(6)原子上,只有少许电子自旋布居在Cu(1)和其他原子上,Cu(1)原子和V(6)原子的自旋布居符号相同,体系中存在较强的自旋离域效应.体系的前沿轨道主要由Cu原子和V原子d轨道和配体原子的p轨道组成,这种组成有利于桥配体与磁中心之间的电子转移.     

双核铜配合物模拟酪氨酸酶活性的研究

以邻苯二酚为底物,研究了双核铜配合物模拟酪氨酸酶的活性。通过制备新鲜酪氨酸酶、β-环糊精与双核配合物的包合物、壳聚糖与双核配合物包合物,分别观察其与邻苯二酚的反应时间与吸收波长曲线。发现双核铜配合物与β-环糊精包合物溶液的吸收波长曲线与酪氨酸酶的吸收波长曲线相似,最大吸收波长也与酪氨酸酶相近,表明双核铜配合物与β-环糊精包合物具有与酪氨酸酶相似的活性,但活性较弱(酪氨酸酶的酶活是1400,双核铜配合物的酶活是200);而双核铜配合物与壳聚糖的包合物没有酪氨酸酶的活性。     

稀土氨基酸配合物研究进展

本文就稀土氨基酸配合物的合成、结构、性质和应用作了一系统概述。     

牛磺酸双核铜配合物的红外及热分解机理分析

牛磺酸是生物体内具有独特生物活性的氨基酸,它的配合物目前已得到系统的研究和应用,在溶剂热条件下合成了牛磺酸的双核铜配合物[Cu2（C10H8N2）2（C2H6NSO3）2（ClO4）2].通过热重和红外分析,研究了它的热分解机理.TG-DTG曲线表明配合物经两个分解阶段最后分解氧化成氧化铜.     

Cu（Ⅱ）—V0（Ⅱ）异双核配合物的从头算研究

用量子化学从头算方法，在ROHF／LANL2MB水平上，对Cu(Ⅱ)—V0(Ⅱ)进行了理论计算，优化得到了它的单、三重态的平衡几何构型，计算了它们的谐振动频率，结果表明：该配合物分子的三重态比单重态稳定，电子自旋布居高度集中在0(5)和V(6)原子上，只有少许电子自旋布居在Cu(1)和其他原子上，Cu(1)原子和V(6)原子的自旋布居局符号相同，体系中存在较强的自旋离域效应，体系的前沿轨道主要由Cu原子和V原子d轨道和配体原子的P轨道组成，这种组成有利于桥配体与磁中心之间的电子转移。     

稀土(铕、铽)芳香羧酸配合物的荧光性能研究

以4-正戊基苯甲酸(PBA)为第一配体,2,2'-联吡啶(bipy)为第二配体,合成了铕、铽的三元配合物,Eux Tb(1-x)(PBA)3bipy(x=1.0,0.7,0.5,0.3,0.0).并通过UV、IR、元素分析和稀土络合滴定对其结构进行了表征.用荧光分光光度计研究了配合物的荧光性能以及Eu3+、Tb3+之间...     

对苯二甲酸根桥联双核铜(Ⅱ)配合物的合成

在水溶液中以对苯二甲酸根(TPHA)为桥联配体,端接1,10-邻菲罗啉(phen)合成了一个新的三元混配的配合物[Cu2(TPHA)(phen)4].2ClO4,经元素分析以及红外光谱等手段,推定该配合物具有TPHA桥联双核铜(Ⅱ)结构,铜(Ⅱ)离子处于五配位的四角锥环境.     

双核镍(Ⅱ)配合物的合成与表征

报道了对称六齿配体 N，N，N′，N′-四(2′-苯并咪唑甲基)乙二胺(EDTB)的含镍(Ⅱ)双核配合物[Ni_2(EDTB)·2H_2O·(CH_3COO)_2][C_6H_4(OH)COO]_2·CH_3CH_2OH(Ⅰ)的合成．对(Ⅰ)进行了元素分析、摩尔电导、紫外—可见光谱、红外光谱的研究．推测配合物中每个镍(Ⅱ)离子为六配位的八面体结构．     

双核Dy配合物的合成及其单分子磁体行为

为进一步研究耦合作用对自旋弛豫的影响,以五水合硝酸镝、六水合硝酸锌及配体为起始物,二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,合成了新的双核Dy配合物[Dy_2Zn_2(L)_4(NO_3)_2(DMF)_2](1)。X射线单晶衍射结果表明,该化合物结晶于单斜晶系,P2_1/n空间群。直流磁化率测试结果表明双核Dy之间具有铁磁耦合相互作用;零场条件下该化合物交流磁化率表现出频率依赖性质,是1个典型的单分子磁体。通过拟合得到该化合物零场时有效能垒为261K,弛豫时间为2.38×10~(-8)s。     

稀土氨基酸配合物的合成和结构研究进展

本首次比较系统地归纳了几类二元稀土氨基酸配合物和三元稀土氨基酸配合物的合成方法，总结了稀土氨基酸配合物的结构特征。     

抗癌金属配合物的研究

论述了7类不同的抗癌金属配合物的研究概况,介绍了近20年来国内外医学界对抗癌金属配合物的研究所取得的进展,为进一步寻找高效低毒和抗癌语广的新药物揭示了可循的途径．     

磺酰化氮取代氨基酸配合物的合成与结构研究进展

本文综述了磺酰化氮取代氨基酸配合物的合成、配位结构方式的研究进展。     

槲皮素及其金属配合物的抗氧化性研究

采用DR法和NBT光照还原法分别测定了槲皮素与Mn（Ⅱ）、Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）的配合物对·OH和过氧基O2·^-的去除率,并与槲皮素进行了比较。结果表明：对不同体系产生的自由基·OH和O2·^-,合成的六种金属配合物都能在特定的浓度范围起到最佳的去除作用。     

羰基钌(Ⅱ)卟啉的电化学性质研

研究了八乙基卟啉钌(II)及四种带有不同取代基的四苯基卟啉羰基合钌(II)的电化学行为,考察了取代基对羰基钌卟啉的电化学性质的影响,测定了其电子转移反应速率常数。     

手性席夫碱及其配合物的研究进展分析

系统分析了 1 991～ 2 0 0 2年间发表的百余篇有关手性Schiff碱及其配合物的文献 ,主要讨论了年份分布 ,作者国籍分布、刊物分布、内容和方向等方面的问题。从 90年代以来 ,对手性Schiff碱的研究逐步从基础研究向应用研究转化 ,并渴望发展成为具有工业化前景的手性催化剂以及手性药物。     

三种5-溴水杨醛Schiff碱及其配合物的合成、结构表征和发光性质

合成了5-溴水杨醛缩邻氨基酚（H2 Brsaph）、5-溴水杨醛缩2-氨基噻唑（HBrsatz）和5-溴水杨醛缩2-氨甲基吡啶（HBrsapy）三种水杨醛类 Schiff碱,制备了配合物[Zn（Brsaph）（H2 O）2]（1）、[Cu（Brsatz）2]4H2 O（2）和[Cd（Brsapy）2]（3）．利用元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱和荧光光谱进行了表征．荧光分析结果表明这些化合物在350-450 nm 光激发下在450-550 nm 范围都具有荧光,但金属离子对它们的发光行为影响不同．利用 X-射线单晶衍射仪分析了 H2 Brsaph的晶体结构,该晶体属单斜 P21空间群,晶胞参数：α＝4．6517（2）A,b＝19．0710（8）A,c＝6．2382（3）A,β＝90．402（4）°,Z＝2,V＝553．40（5）A3,Dc＝1．753 g/cm3,Mr＝292．13,R1＝0．0225,wR2＝0．0553．     

稀土甘氨酸络合物在柑桔生产中的应用研究

本文主要研究了稀土甘氨酸络合物 (简称MRG)的对柑桔生产的影响 .结果表明 :当用 1.2 3× 10 -3 mol·L-1MRG分别于花期和幼果期进行叶面喷施后 ,能促进柑桔的生长 ,改善柑桔果实的品质 ,提高果实着色面积和着色浓度 ,产量亦有所提高     

Polymerization of methyl methacrylate with ethylene bridged heterodinuclear metallocene of samarium and titanium-study on synergism and kinetics

Comparison of MMA polymerization results with samarocene chloride, titanocene chloride and the title heterodinuclear (Sm−Ti) catalyst, respectively, showed synergism in the Sm-Ligand-Ti system, which obviously influenced the polymerization behaviors, for example, of yeilding higher activity and higher molecular weight polymer. Kinetic studies on polymerization of MMA with ethylene bridged samarocene and titanocene chloride/Al(i-Bu)₃ showed that the polymerization rate was first-order on the catalyst concentration, and 1.9-order on the monomer. The overall activation energy measured was 52.8 kJ/mol. Project supported by NSFC (No. 20074028), and SINOPEC(X598037).     

复形的正向极限

研究了复形范畴中的正向极限,证明了它的存在性及相关性质,推广了模范畴中的相关性质。