Cu(Ⅱ)-VO(Ⅱ)异双核配合物的从头算研究

用量子化学从头算方法,在ROHF/LANL2MB水平上,对Cu(Ⅱ)-VO(Ⅱ)进行了理论计算,优化得到了它的单、三重态的平衡几何构型,计算了它们的谐振动频率.结果表明:该配合物分子的三重态比单重态稳定,电子自旋布居高度集中在O(5)和V(6)原子上,只有少许电子自旋布居在Cu(1)和其他原子上,Cu(1)原子和V(6)原子的自旋布居符号相同,体系中存在较强的自旋离域效应.体系的前沿轨道主要由Cu原子和V原子d轨道和配体原子的p轨道组成,这种组成有利于桥配体与磁中心之间的电子转移.     

铜(Ⅱ)-普利沙星配合物与DNA的相互作用

[目的]研究普利沙星与铜(Ⅱ)结合后与DNA分子的相互作用机理.[方法]利用紫外光谱、循环伏安法研究普利沙星与Cu(Ⅱ)的结合作用及形成配合物的配位比;运用荧光光谱、循环伏安法、黏度测定、盐效应等方法确定普利沙星与cu(Ⅱ)形成的二元配合物与DNA的相互作用方式及结合常数.[结果]普利沙星与Cu(Ⅱ)以2:1形成二元配合物.通过静电和部分嵌插方式与DNA相互作用,结合常数为9.71×105L mol-1.[结论]普利沙星与Cu(Ⅱ)形成的二元配合物和普利沙星相比,与DNA的作用更强.     

环庚酮缩氨基硫脲Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

本文在以环庚酮缩氨基硫脲（HL）为配体的非水溶剂中,用Cu、Fe、Zn金属做阳极,首次用电化学金属阳极氧化法合成了环庚酮缩氨基硫脲（HL）与Cu（Ⅱ）、Fe（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）的金属配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导等对配合物进行了表征．     

pH电位法测定Cu(Ⅱ)水杨酸配合物的逐级稳定常数

采用pH电位滴定法测定了Cu(Ⅱ)—水杨酸配合物在离子强度为0.10mol.L-1(KNO3)条件下的pH值,用半整数作图法得出了Cu(Ⅱ)—水杨酸配合物的逐级稳定常数:lgk1=9.90,lgk2=7.32。     

二茂铁间苯甲酸基钴(Ⅱ)配合物的制备及晶体结构

采用二茂铁衍生物与金属离子作用,生成具有特殊结构和功能的配合物．本文采用了二茂铁间苯甲酸为配体,以二苄三氮唑为辅助配体,与金属CO（Ⅱ）离子形成了五配位的双核配合物[C0（btx）（η^2-FcCOC2H4COO）（FcCOC2H4COO）]2．（CH3OH）．（H2O）2[btx=对二（1,2,4-三氮唑甲基）苯],并分别用红外、元素分析、以及X射线单晶衍射等手段进行了表征。     

Me_6[14]二烯N_4及其Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)配合物的合成和红外光谱研究

通过Me6[14]二烯N4分别与高氯酸铜、乙酸钴反应合成了标题配合物，并研究了它们的红外光谱。     

3,5-二氯水杨醛缩-4-氨基安替比林Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及抗肿瘤活性研究

利用3,5-二氯水杨醛与4-氨基安替比林,通过缩合反应,合成3,5-二氯水杨醛缩-4-氨基安替比林希夫碱配体(HL),配体与CuCl₂·2H₂O、Zn(Ac)₂ ·2H₂O,利用溶剂热反应合成两个新型的希夫碱配合物[CuL₂](配合物1)和[ZnL₂](配合物2)。对合成的配合物进行了红外光谱、热重分析、PXRD表征,用X射线单晶衍射确定了配体(HL)、配合物1和配合物2的分子结构,单晶衍射分析结果表明,配体(HL)晶体属于单斜晶系,空间群为P2₁/n,配合物1晶体属于单斜晶系,空间群为C2/c,配合物2晶体属于单斜晶系,空间群为P2₁/c,配合物1是四配位的四方形结构,配合物2是扭曲的六配位的八面体结构。MTT法检测了配体(HL)及配合物对3种人体肿瘤细胞株(MDA-MB-231、CNE-2Z、A-549)体外抗肿瘤活性。检测结果显示,配合物对癌细胞的抑制作用明显比配体好,配合物1对MDA-MB-231细胞和C...     

关于铜及其化合物的几个问题

一、铜为何显+1和+2价,有时还显+3价 铜的特征电子构型是3d'。4s‘,3d轨道和4s轨道有近似能级,从下面计算可以证实: 轨道能级的计算公式是曰=札+0.4三,n为电了层数,各亚层三值按s、p、d、,依次取O、l、2、3。 4s轨道能级 国。=4+O.4×O=4 3d轨道能级甄d=3十O.4×2=3.8 玛。矛¨甄。的值接近,3d电子容易激发到4s轨道上。 3矗 4s 3d 4s刨雠』』刨划—÷删刨剑刨!I必 坫态 激发态 钢和其它元素化合时,除了可以失去1个4s电子,还可以失去1个3d电子(即激发进入4s轨道的3d电子),这时显+2价。激发态的3d轨道上还有1个成单电子,还可以与其它元素化…     

新型N──乙酸基取代四氮杂大环与Cu(Ⅱ)配合物的合成表征及电子光谱研究

本文报道在水溶液中合成新型N──乙酸基取代四氮杂大环H4L（5，7，12，14──四甲基──1，4，8，11──四氮杂环十四烷──N’，N”，N”’，N””──四乙酸）与Cu（Ⅱ）形成三种固体配合物。用红外光谱和元素分析对其组成进行了确定，H4L与铜离子分别形成组成为CuH2L·3H2O，Cu2L·4H2O和Ba[CuL]·2H2O2的配位化合物。采用紫外──可见光谱研究了配合物在水溶液中的结构特征，并对所得结果进行了讨论。     

双核铜(Ⅱ)配合物[Cu(α-Furoic acid)2(H2O)]2·(H2O)2的合成、晶体结构及电化学研究

在甲醇水混合溶剂中合成了标题配合物Cu2(α-furoic acid)4(H2O)4,测定了其晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数a=1.0106(4)nm,b=1.046(6)nm,c=2.00790nm;β=91.118(8)°,V=2.646(2)nm3,Dc=1.619g/cm3,Z=4,F(000)=1306.最终偏离因子R1=0.0567,wR2=0.1676,两个Cu(Ⅱ)由四个呋喃甲酸根桥联且其端位各有一个水分子配位,形成一个具有畸变的四角锥形配位环境.配合物中Cu(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)间具有一对称中心,其Cu(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)的间距为0.2637nm,结合晶体结构对配合物进行了电化学性质研究.     

二叠氮二邻菲哕啉钴(Ⅱ)配合物[Co(N3)2(phen)2]的水热法合成及表征

用水热法以1,10-邻菲啰啉(phen)和叠氮基团(N3-)为配体合成了一个新的配合物[Co(N3)2(phen)2],经元素分析、红外光谱、电子光谱、摩尔电导以及热分析等对其进行了表征,其中钴(Ⅱ)离子为六配位的变形八面体构型,该配合物具有较高的热稳定性.