一种基于氨基葡萄糖的新型手性β-氨基醇的合成

手性氨基醇作为催化剂广泛应用于多种不对称合成反应中.以氨基葡萄糖为原料设计合成一种新型手性β-氨基醇.氨基葡萄糖盐酸盐首先与氯甲酸甲酯缩合,再先后经过甲基化、苄叉保护、碱性水解反应,得4,6-O-苄叉基-2-脱氧-2-氨基-α-D-吡喃葡萄糖甲苷.4步反应总收率35%,对目标化合物及反应中间体的结构均进行1H NMR表征.     

吡啶基三唑类化合物的合成、表征与生物活性

通过测试合成了三种吡啶基三唑类化合物:3-吡啶基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑(1)、3-吡啶基-4-氨基-1,2,4-三唑硫乙酸甲脂(2)和3-吡啶基-4-氨基-1,2,4-三唑硫乙酸(3),对其进行了元素分析、红外、质谱等结构表征;生物实验表明化合物1对某些细菌和真菌具有一定的抑菌活性。     

洛匹那韦/利托那韦关键中间体的合成

目的:洛匹那韦/利托那韦关键中间体的合成工艺优化。方法:以(2S)-5-氨基-2-(N,N-二苄基)氨基-3-氧代-1,6-二苯基己-4-烯为起始原料,通过两步还原反应、叔丁氧羰基(Boc)保护反应、钯碳还原反应以及丁二酸拆分反应等4步,获得了(2S,3S,5S)-3-羟基-2-氨基-5-(叔丁氧羰基)氨基-1,6-二苯基正己烷丁二酸盐。结果:合成了高光学纯度的洛匹那韦/利托那韦关键中间体——(2S,3S,5S)-3-羟基-2-氨基-5-(叔丁氧羰基)氨基-1,6-二苯基正己烷丁二酸盐(总收率48%,纯度>99%)。结论:获得了一条高效、简洁的洛匹那韦/利托那韦关键中间体合成工艺路线,有望应用于工业化生产。     

碘酸钾氧化合成3-碘对氨基苯磺酸的研究

以对氨基苯磺酸和碘化钾为原料,碘酸钾为氧化剂,合成了3-碘对氨基苯磺酸,并对影响合成3-碘对氨基苯磺酸的一系列因素进行了研究.研究结果表明,对氨基苯磺酸用量为0.008 mol,碘酸钾用量为1.05g,以30 mL水作为溶剂,加入4 mL醋酸,温度为70～80℃,反应4h,3-碘对氨基苯磺酸的产率可达到90.05％.     

4-氨基吡啶合成路线研究进展

回顾了4-氨基吡啶的合成研究进展状况,指出目前4-氨基吡啶合成工艺的难点在于降低生产成本,提高反应收率以及减少环境污染.分别介绍了几种典型的4-氨基吡啶合成路线,并对这些路线进行了比较.     

3-氨基吡啶的合成

以三烯丙基胺为起始原料合成3-氨基吡啶.反应具备条件温和、选择性好、收率高等优点.     

DAR黄成色剂的合成

本文以α-新戊酰基-2-氯-5-[3-(2,4-二特戊基苯氧基)丁酰胺基]乙酰苯胺为母体,以2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑为吸附基团,分别以1-甲酰基-2-(4-氨基)苯肼,1-乙酰基-2-(4-氨基)苯肼和1-三氟乙酰基-2-(4氨基)苯肼为增强基团合成了3种DAR黄成色剂.并通过IR,1HNMR,MS确证了它们的结构.     

中间体2-（4-溴苯基）-3-氨基噻吩的合成研究

2-（4-溴苯基）-3-氨基噻吩是一种重要的噻吩类有机中间体.通过对它的合成工艺进行研究,经六步反应得到了最终产物,运用核磁等表征手段进行确认.使合成方法操作简便,收率较高.     

植物生长调节剂三唑脲的合成

为了寻找高活性的含杂环新农药,利用固体光气法合成了五种不同的芳香异氰酸酯,再进一步与3-氨基-1H-1,2,4-三氮唑发生亲核加成反应,合成了五种三唑脲类化合物,其结构用IR、UV进行了表征。     

糖基氮杂环卡宾钯催化 Suzuki反应研究

以D-葡萄糖为起始原料,经4步反应,合成了2种氮杂环卡宾吡啶配位钯络合物[1-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)-3-甲基-咪唑啉-2-亚基-溴化钯(II)-吡啶和1-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)-3-正丁基-咪唑啉-2-亚基-溴化钯(II)-吡啶].这两种结构新颖的钯络合物,在水溶液中能够快速催化Suzuki偶联反应,仅使用0.05 mol%催化剂用量,就能取得优异的收率.     

HER2 over-expression and response to different chemotherapy regimens in breast cancer

Purpose To exam the relationship between HER2 over-expression and different adjuvant chemotherapies in breast cancer. Patients and Methods A total of 1625 primary breast cancer patients who received post-surgery adjuvant chemotherapy in Tianjin Cancer Hospital, China, from July 2002 to November 2005 were included in the study. Among them, 600 patients were given CMF (CTX MTX 5-Fu) regimen, 600 given CEF (CTX E-ADM 5-Fu) regimen, and 425 given anthracyclines plus taxanes regimen, with mean follow-up time of 42 months. Results In CMF treatment group, the 3-year disease free survival (DFS)in HER2 over-expressed patients was lower than that of the HER2-negative ones (89.80% vs 91.24%, P=0.0348); in node-positive subgroup, the 3-year DFS was 84.72% in HER2 over-expressed patients, and 90.18% in the HER-2-negative ones (P=0.0271).Compared to CMF regimen, anthracyclines and anthracyclines plus taxanes regimens are more effective (P＜0.05) in node-positive HER2 over-expression than those in the node-negative. Conclusion HER2 over-expression is an independent index for predicting poor prognosis and short DFS for breast cancer patients. HER2 over-expressed patients are resistant to CMF regimen chemotherapy, but sensitive to anthracyclines-based or anthracyclines plus taxanes regimen. HER2 expression can be taken as a marker for therapies in breast cancer.     

二氟化二硫异构化的量子化学研究

用PM3法对S2F2异构化进行了研究,得到了互变异构反应过渡态的几何构型。从理论上论证了这一异构化的机理。     

氮化银结构特性的第一性原理研究

用第一性原理研究了氮化银的几种可能的结构。发现反ReO3结构的Ag3N、闪锌矿结构的AgN和萤石结构的AgN2满足力学稳定性的要求,并且给出了其结构特性。     

Na_(1+x)Al_xZr_(2-x)(PO_4)_3的水热合成及其导电性能

以NaZr2（PO4）3为基础,掺入Al,通过水热法合成出Na1＋xAlxZr2-x（PO4）3系列化合物。XRD研究表明：取代后的生成物保持着原结构。离子电导研究表明：化合物的离子电导性能得到改善。     

充电碱锰电池用化学MnO2的制备

温度控制在85—95℃,在HNO3介质中,用KMnO4氧化Mn（NO3）2和Bi（NO3）3的混合溶液,可制成具有良好可充性能的掺铋二氧化锰（Bi—MnO2）。该样品在9MKOH溶液中有稳定的循环伏安曲线且经X射线衍射分析测得其在不同放电深度均无Mn3O4生成,这表明在MnO2中添加铋可阻止不具有电化学活性的Mn3O4生成;用该样品做成的模拟电池做连续充放电实验,电极的循环次数由原来的5-6次提高到60次以上。     

Mg:Er:Yb:LiNbO3晶体的结构和光学性质

采用阳离子掺杂方法制备了Mg:Er:Yb:LiNbO3晶体,获得了光折变效率高和不影响其它性能的激光晶体.为了探究铌酸锂晶体的微观结构对光学性质的影响,测量了Mg:Er:Yb:LiNbO3晶体的折射率和晶格常数.分析了晶格常数变化的因素和寻常光折射率、非常光折射率变化的因素,这两种性质与Er3 /Yb3 成分的关系不是完全单调变化的,在晶体中,Er3 /Yb3 浓度在1.1—1.2mol%范围内时观察到异常变化.给出了铌酸锂晶体结构对折射率影响的关系,Er3 /Yb3 掺杂LiNbO3晶体的两个主折射率随晶格畸变ca增大而增大.Er3 /Yb3 双掺杂对折射率和晶格常数的变化行为可以用稀土离子浓度影响锂空位浓度和稀土离子在晶体内的位置来解释.     

Cu~(26+)离子1s~2 nd(3≤n≤9)态的电离能、激发能和精细结构

利用全实加关联的理论方法计算了具有较高核电荷(Z=29)的Cu26+离子1s2nd(3≤n≤9)态的非相对论能量.在计算体系的总能量时,考虑了离子实和角动量分波对能量的修正、一阶相对论效应和质量极化效应对能量的修正、量子电动力学(QED)效应对能量的修正以及高阶相对论效应对能量的修正.给出了Cu26+离子1s2nd(3≤n≤9)态的电离能、激发能和精细结构劈裂.得到的计算结果与实验数据及物理规律符合的很好.     

从Sloodle看三维虚拟学习环境的发展趋势

当前教育领域涌现了很多使用基于网络的多用户虚拟环境进行教学的实例,如Active Worlds、Second Life、Wonderland等,这些平台有很好的三维模拟环境,在教学中使用得越来越广泛,但缺乏学习过程记录与支持的功能,有必要将其与现有的教学系统尤其是基于Web的虚拟学习系统整合起来。本文首先简要回顾了教育领域中三维虚拟学习环境的研究现状,然后介绍了当前国际上流行的一个开源三维虚拟学习环境——Sloodle。通过介绍Sloodle中的Web-Intercom、MetaGloss、Choicer、Translator等工具,讨论了使用这种三维虚拟环境与Web技术整合给学习系统带来的挑战和潜力。最后,总结并探讨了三维虚拟学习环境的发展趋势。     

职业中学学生亲子依恋、自尊与问题行为的关系

该研究采用青少年与父母和同伴依恋问卷(IPPA)、自尊量表(SES)、问题行为早期发现量表(PPCT)对北京市三所职业中学的学生进行调查,目的是测查亲子依恋、自尊对问题行为的影响。结果发现:高三年级女生的自尊水平高于男生,其他年级男生和女生的自尊水平没有差异;母子依恋的信任与问题行为有负相关,母子疏离与问题行为有正相关;父子依恋与问题行为有负相关;自尊与问题行为有负相关。     

α型籽晶对氧化铝基薄膜低温生长及力学性能的影响

采用Al+α-Al2O3复合材料及Al100-xCrx(x=10,20,30)合金作为靶材,用反应磁控溅射将α型籽晶引入氧化铝基薄膜中,研究了籽晶对氧化铝基薄膜的元素比例、相组成、结构特征、表面形貌及纳米硬度的影响.结果显示,在550℃时溅射Al+α-Al2O3复合靶所得的薄膜由单相的α-Al2O3组成,而在同一温度下采用Al70Cr30合金靶所制得的薄膜中检测到α-(Al0.7Cr0.3)2O3固溶体.纯α-Al2O3薄膜及α-(Al0.7Cr0.3)2O3固溶体薄膜的纳米硬度分别达到~23.5GPa和~28.5GPa.