生化标准态电极势的计算

本文根据电极反应有无氢离子参与分两种情况讨论了生化标准态电极势 E°′与热力学标准态电极势 E°间的关系。当电极反应无氢离子参与时 ,E°′=E°;当电极反应有氢离子参与时 ,E°′=(E°- 1.39× 10 - 3T) V。对于某些缺乏 E°值的电极 ,可通过反应的标准吉布斯自由能变△ r G°m 的值计算出 E°,然后利用公式计算出 E°′值。这样 ,我们便可借助于热力学标准态电极势 E°或反应的标准吉布斯自由能变△ r G°m 的值计算出某一温度下生化标准态电极势 E°′的值。通过计算得到的 E°′可更准确地反映出某一温度下生物体内电极的氧化还原能力     

固相化学反应的热力学分析及其优势探讨

从热力学角度分析了固相反应的吉布斯自由能变,印证了固相反应一旦发生,便能进行到底的结论.并且,探讨了固相反应在化学合成和保护环境等方面较液相反应具有非常明显的优势.     

2-羰基丙酸羟基取代苯甲酰腙的热力学性质

运用Materials Studio程序的DMOL³模块对2-羰基丙酸邻羟基苯甲酰腙(酰腙1)、2-羰基丙酸间羟基苯甲酰腙(酰腙2)和2-羰基丙酸对羟基苯甲酰腙(酰腙3)的标准熵、定压摩尔热容、标准生成焓和标准摩尔生成吉布斯自由能等热力学函数进行了理论计算,讨论了其热力学函数随温度的变化规律。结果表明:三种酰腙的标准熵、定压摩尔热容和标准生成焓均随温度的升高而增大,标准摩尔生成吉布斯自由能随温度的升高而减小。     

苯酚羟基化合成苯二酚的热力学分析

计算了以水为溶剂,过氧化氢氧化苯酚羟基化合成苯二酚的反应体系的反应焓变、吉布斯自由能变和反应的平衡常数。结果表明,生成邻苯二酚、对苯二酚的反应均为放热反应;反应在298K-368K范围内是热力学上可自发进行的反应;反应的平衡常数很大,理论上反应的平衡转化率很大。     

关于吉布斯自由能变和功等式写法的探讨

在常用的无机化学教材中,化学热力学部分讲到吉布斯自由能变(ΔG)的物理意义时,给出的ΔG和功(W)的关系式有多种写法,但可以归纳总结为三种写法。为避免发生这种问题,应强化对W的符号规定的认识。     

环境中的液固界面吸附现象及其热力学研究

简单介绍了环境领域中液—固吸附现象和应用情况;对吸附过程研究中涉及的热力学问题,尤其是吸附等温线进行了较为详细的描述,另外还概述了吸附过程中的标准吸附吉布斯自由能、吸附焓以及吸附熵等热力学函数的计算及含义。     

软硬酸碱原理的热力学研究

应用热力学的原理和方法,通过研究高氧化态卤化物的分解和低氧化态金属卤化物的歧化反应的自由能变△G（或一定条件下的焓变△H）,来判定反应进行的方向和物质的稳定性,从而阐述无机化学中“硬亲硬、软亲软”与热力学中“高氧化态金属稳定小阴离子,低氧化态金属稳定大于离子”结论的一致性。     

蛋白质折叠结构中所蕴涵的热力学原理

蛋白质折叠是生命科学领域的前沿课题之一.本文从热力学原理来分析蛋白质折叠结构中的能量和稳定性的因素,利用熵效应和吉布斯自由能的变化初步预测蛋白质可能的折叠结构.     

生物吸附的热力学平衡模型和动力学模型综述

文章主要对可应用于生物吸附的几种热力学平衡模型、动力学模型,以及吸附过程中的吉布斯自由能变化、焓变、熵变和活化能的计算进行了综述,并对它们的优缺点进行了比较研究.     

关于吉布斯自由能判据的讨论

吉布斯自由能判据是热力学中封闭体系变化方向及限度的判据之一.物理化学教科书通常是这样导出该判据的:将吉布斯自由能定义式代入热力学第一定律和第二定律联合表达式,得到等温等压下变化过程可逆性判据,即—(dG)_t,p≥δW′(1)等式表示可逆过程,不等式表示不可逆过程.令δW′=0则(dG)_t,p≤0(2)(2)式即一般教材中吉布斯自由能判据的表述式,其含义为:在等温等压下,体系不做非膨胀功,任其自然,则自发变化总是向吉布斯自由能减少的方向进行,直至体系达到平衡.(2)式中不等式表示自发交化,等式表示体系处于平衡状态.应该注意(2)式是在不做非膨胀功即δW′=0的前提下导出的,因此该式仅适用于     

2，6-二巯基嘌呤异构体溶剂效应的量子化学理论研究

利用密度泛函理论（DFT）B3LYP方法,在6—311G（d,P）基组水平下,水相计算采用自恰反应场（SCRF）中的Onsager模型,对气相和水相中可能存在的33种2,6-二巯基嘌呤互变异构体进行了全优化,并计算了零点能、总能量、熵、焓、吉布斯自由能以及偶极矩等参数．计算结果表明,溶剂效应使各异构体的能量降低,偶极矩增）c,溶剂化吉布斯自由能与异构体在两相中偶极矩之差存在一定的线性关系,并且以水相中最稳定的异构体为研究对象,采用超分子模型探讨了与水分子形成复合物之后的稳定性问题．     

Identification of Threshold Concepts for Biochemistry

Threshold concepts (TCs) are concepts that, when mastered, represent a transformed understanding of a discipline without which the learner cannot progress. We have undertaken a process involving more than 75 faculty members and 50 undergraduate students to identify a working list of TCs for biochemistry. The process of identifying TCs for biochemistry was modeled on extensive work related to TCs across a range of disciplines and included faculty workshops and student interviews. Using an iterative process, we prioritized five concepts on which to focus future development of instructional materials. Broadly defined, the concepts are steady state, biochemical pathway dynamics and regulation, the physical basis of interactions, thermodynamics of macromolecular structure formation, and free energy. The working list presented here is not intended to be exhaustive, but rather is meant to identify a subset of TCs for biochemistry for which instructional and assessment tools for undergraduate biochemistry will be developed.     

6-甲基-4-羟基嘧啶二聚体氢键结构性质

运用密度泛函理论B3LYP方法和6-311＋G^＊基函数对6-甲基-4-羟基嘧啶二聚体进行结构优化与频率计算．结果表明：6-甲基-4-羟基嘧啶二聚体存在两个稳定氢键异构体,均具有Cn对称性．二聚体分子间有强的相互作用,经基组重叠误差BSSE和零点振动能ZPE校正后的相互作用能为-63．285和-70．893kJ·mol^-1．氢键的形成导致H-O（N）伸缩振动频率红移．298．15K和标准状态下,二聚体形成过程的Gibbs自由能为-16.780和-25.824kJ·mol^-1显示6-甲基-4-羟基嘧啶二聚体的形成反应是一个热力学自发过程．     

键参数拓扑指数与卤化物标准生成焓标准自由能的相关性研究

通过电负性X和有效主量子数n*定义了有效价电子数Zi，用于计算了元素键参数扑指数，用该元素键参数拓扑指数与卤化物标准生成焓，标准自由能做相关性研究。得到了标准生成焓，标准自由能依赖元素键参数拓扑指数的线性方程，相关性良好。     

不可逆过程中吉布斯函数减少率的计算

基于非平衡系统的局域平衡假设,参照不可逆过程中熵流密度与局域熵产生率的计算,对不可逆过程中系统的吉布斯函数的变化从吉布斯函数流密度与局域吉布斯函数减小率两个方面进行了比较详细的讨论,推导出一个具体的不可逆过程(有物质输运的不可逆过程)的吉布斯函数流密度与局域吉布斯函数减小率的具体表达式,对用辅助热力学函数吉布斯函数来研究不可逆过程进行速率的问题提供了有益的参考.     

中、日、德三国空气能量回收装置使用情况的分析比较

分析比较了中国、日本、德国三个国家在空气能量回收装置节能利用方面的现行标准和使用现状。结果表明,由于各国的能源环保政策和气候条件的不同,造成了标准和行业发展的差异。我国应在借鉴国外先进经验的基础上,加大创新力度,提高空气能量回收标准水平,以促进节能型国家的建设进程。     

Extension of LCVM-Type mixing rule to three-parameter equations of state for vapor-liquid equilibria of mixtures

In this paper, the LCVM mixing rule is extended to the multi-parameter equations of state by combining infinite-pressure and zero-pressure mixing rule models. The new LCVM-type mixing rule, coupled with Patel-Teja equation of state (EOS) is applied for vapor-liquid equilibria of different polar and non-polar systems in which the NRTL activity coefficient model is used to calculate the excess Gibbs free energy. The tested results agree well with existing experimental data within a wide range of temperatures and pressures. In comparison with the Van der Waals mixing rule, the new mixing rule gives much better correlations for the vapor-liquid equilibria of non-polar and polar systems.     

关于热力学判据的使用条件

吉布斯自由能判据和亥姆霍兹自由能判据是化学热力学中两个十分重要的自发过程判据。本文指出了在某些现行的物理化学教课书中对这两个判据在使用条件上所存在的矛盾，分析了产生这种矛盾的原因，并结合当前的新发展讨论了一套正确的使用条件。