邻基参与作用之我见

有机化学反应中的邻基参与作用是近几年来才出现在教材中的一个新理论。这种作用普遍存在于亲核取代、消除和重排反应中,对反应速度,反应产物的立体化学等有较大的影响,是有机化学领域中一种不可忽视的作用。邻基参与作用是由Winstein于1942年首先发现并提出来的。这种作用指的是这样一种现象,即有机分子中某些原子、原子团、π键或σ键对β-位(或相距较远的)缺电子反应中心的影响,除了通过熟悉的电子效应和立体效应以外,还能发生直接作用,部分或完全地与反应中心成键,以形成有一定稳定性的中间体来影响某一反应。     

FMO理论对周环反应的几点解释

一、FMO理论对电环合反应的解释直链共轭烯烃分子两端碳原子以σ键相连结形成环状分子的反应称为电环合反应.反应的结果少了一个π键,多了一个σ键.反应后可得到两种不同立体构型的产物,一种是顺旋产物,一种是对旋产物.以丁二烯为例,如图1所示,图中A、B、C和D是不同的基团,反应前这些基团与碳链在同一平面上,反应过程相当于两端碳原子旋转了90°,这有两种旋转方式,从而     

NO的配位性

NO是奇电子分子.它的11个电子排布在(1σ)~2(2σ)~2(3σ)~2(4σ)~2(1π)~4(5σ)~2(2π)~1.其中(1σ)~2的成键作用与(2σ)~2的反键作用大致抵消,(3σ)~2的成键作用与(5σ)~2的反键作用大致抵消.NO分子是由(4σ)~2的强σ键和(1π)~4(2π)~1的π键结合起来的.(2π)~1是反键电子,总键级为2.5.(5σ)~2的能级(14.61ev)与N的2P能级(14.5ev)接近,(5σ)~2电子对可看成是NO中N原子上的孤电子对,在形成配合物时,可做给出电子对,表现出Lewis碱性.(2π)~1轨道还能接受电子,表现出LeWis酸性.NO属于π酸配体.这样NO就能生成大量的配合物.     

酯化反应规律及应用例析

酯化反应是有机化学中的一种重要反应类型,是学习的重点,也是高考的热点。只有多角度认识和理解酯化反应规律,才能灵活运用相关知识。下面将其主要规律及典型应用归纳如下,供参考。一、反应规律1.从反应机理看:一般来说,有机羧酸与醇发生酯化反应时,酸脱羟基,醇脱(羟基上的)氢(原子)。即羧酸分子中的"—OH"被醇分子中的"—OR"所替代。2.从成键和断键角度看:酯化反应属于取代反应,也是可逆反应,酯化时从哪个地方形成新键,水     

浅谈π配合物的种类、成键和结构

π配合物是以不饱和烃为配位体,通过σ-π配键与过渡金属形成的配位化合物,这类配合物的成键特征是配体的π电子填入中心原子的空轨道,以σ配键相结合,同时中心原子含成对电子的d轨道与配本的π轨道又以π配键相结合.这类配合物在金属催化反     

共轭原子发生旋转时πΜΟ能级的近似计算

共轭分子中,离域π键的形成有二个条件:一是共轭原子必须同在一个平面上,且每个原子可以提供一个彼此平行的P轨道;二是总的π电子数小于参与形成离域π键的P轨道数的二倍.前一个条件保证了P轨道之间有最大程度的重叠,后一个条件保证了成键电子数大于反键电子数.当共轭分子受到微扰作用,部分共轭原子沿σ键发生了一定角度的旋转时,P轨道不再彼此保持平行,因此也就不可能再保证P轨道之间有最大程度的重叠.由于不符合离域π键形成的条件,就不应再采用σ—π分离的近似方法,将π电子     

Cr(CO)6的结构浅析

Cr(CO)6是典型的羰基配合物。其构型为正八面体，成键时Cr原子采取矿d^2sp^3杂化，CO分子与Cr原子之间以σ—配键结合。CO提供的是5σ分子轨道中的一对电子，Cr原子的dxy轨道(有孤对电子)与CO分子的2π反键轨道重要形成π—配键。由于这种π—配键的形成所产生协同效应，是Cr(CO)6稳定存在的依据。     

配合物的中央体价轨道合理σ杂化方案的确定

配位化合物的价键理论是L．Pauling在N·V·Sidgewick的电子对配键理论和杂化轨道理论的基础上发展起来的，该理论概念十分明确，能说明配位化合物的中央体的配位数、中央体和配体的成键情况、配合物的立体构型以及配位化合物的反应活性等。因而，它仍是配位化合物的主要化学键理论之一。本文对均一型的单齿配合物MLx的某些特定的立体构型，用群论的方法选出中央体价轨道可能的。杂化方案，然后谈谈如何根据中央体M的性质确定合理的。杂化方案。1构造某特定对称性配合物中价轨道可能的σ杂化方案在配合物中，中心离子（M）与配合体（L）…     

有机物断键规律与反应类型

有机反应的实质是反应物断键与生成物成键的过程,在有机反应中,有机物分子中较易断裂的化学键一般是官能团处的键．因此,有机物发生什么样的反应主要取决于其含有什么样的官能团,而且含有相同官能团的化合物往往有相似的化学性质．在学习有机化学知识时,如能将官能团、化学反应类型及断键部位联系起来,     

毛泽东和邓小平关于矛盾分析方法的“异中之同”

本文就毛泽东和邓小平的以矛盾分析方法为核心的哲学方法论作比较研究,发现两者之间既有共同点又有不同点,既有继承的连续性又呈现出发展的阶段性或超越性,即既有“异中之同”,又有“同中之异”。作者先就在把握矛盾普遍性和特殊性关系原理等六个方面的“同中之异”作了扼要介绍,进而着重就都十分重视以矛盾分析方法为核心的哲学方法论及其研究的主题和使命,在理论品格上的连续性和共同点的“异中之同”逐一作了比较,进行了较为深入详尽的分析、论证,展现了两位伟人的哲学家和辩证法大师的风采。     

反应物转动激发对反应O(~3P)+HCl→OH+Cl反应的影响

基于Ramachandran B等人制作的3 A′′势能面[Ramachandran B et al 2003J.Chem.Phys.1199590],运用准经典轨线方法,计算了反应物不同振动激发态时,反应O(3P)+HCl(υ=0,1,2,j=0)→OH+Cl的P(θr),P(φr)与极化微分反应截面(2π/σ)(dσ00/dωt)、(2π/σ)(dσ22+/dωt).结果表明,反应物HCl振动激发对反应的k-j′两矢量相关和k-k′-j′三矢量相关分布都产生了较大影响.     

也谈股息与利息的异同

时下,人们对投资入股的股息和银行存款的利息,有着不同的看法。有人认为,二者一模一样,无异同可言。有人则认为,二者并不一样,无类似之处。甚至有人认为,“股份化不是国有企业改革的方向”,可见,对股息电自有他的见解了。那么,二者到底是“异”,还是“同”呢?这不是我搞折衷,我认为,事物是多维的,立体的,运动的,我们不能用单维的、片面的、静止的观点去看待它,解析它。股息与利息,既有“异”,     

优化学生认知结构的构建

下面就数学教学中如何构建学生的认知结构,谈几点体会。一、运用迁移扩充认知进行某一知识教学时,应正确了解学生原有认知结构,抓住新旧知识本质意义上的联系,引导学生观察思考,分析对比准确地找到新知识的“生长点”以及新旧知识的“联结点”。充分运用迁移规律,促进新旧知识的同化,形成一个更为扩展的新的数学认知结构。例如,教学“异分母分数的加减法”时,必须了解学生是否掌握同分母分数的加减法的算理和算法,这是学习新知识的“生长点”;是否掌握了通分的方法,这是新旧知识的“联结点”。因此,教学重点就是使学生会用通分方法把异分母分数转化为同分母分数,其实质是将异分母分数加减法转化为同分母分数加减法来计算。这样学生利用了“同分母分数加减法、通分”等旧知识,学习了“异分母分数加减法”新知识,有利于学生认知的主动构建,扩充了认知。二、运用比较调整认知比较是一种用以确定客观事物的异同与联系的思维过程与逻辑方法。小学教学中的许多知识,既有联系又易混淆,只有通过比较,才能排除干扰,使易混的知识清晰分化,提高学生的思辨能力,调整了认知。     

C6H6与Cl^＋相互作用的理论研究

用G98程序在B3LYP方法计算Cl+-C6H6复合物以预测其构型,得3种.在考虑基组重叠误差校正基础上,得到了结合能,并用自然键轨道分析法讨论其相互作用.结果表明,氯阳离子与苯中的一个C原子直接相连的构型比较稳定,其结合能为744.85 kJ/mol;相互作用主要在苯环C-C成键π轨道与C1-C113的σ反键轨道,电子从苯向氯阳离子转移.     

高考化学总复习指导与训练

[重点、难点分析]1.基本概念中最易浑淆的是同系物与同分异构体一组概念,这也是高考的难点所在。结构相似,组成相差一个或若干个 CH_2原子团的物质互为同系物。从概念出发,判断同系物的原则是——“二同一异”。二同即通式相同;官能团相同或键型     

关于“同词异蕴”之赏析摭谈

本文通过分析娜塔莎的两种“惊惶”、林黛玉和王熙凤的“忙”以及最美妈妈的“最美”得出同词不是模子，是有立体的、生命的文字。透过“同”来看“异”，可以品味到文字的韵味，感悟到文字的魅力。     

关于有机物结构与性质的系列问题（4）——含有羰基的化合物

1 醛、酮分子中的碳氧双键跟烯烃分子中的碳碳双键在性质上有何异同？ 从键的类型上看,碳氧双键是由1个σ键和1个π键组成的,理论上应该是π键强度比σ键略弱,可以在一定条件下打开π键发生加成或加聚反应.事实也是如此,比如,醛类、酮类都可以发生催化加氢反应生成相应的醇：     

立体几何问题重点解析

考点聚焦一、化归与转化化归与转化是解决立体几何问题的基本思想方法,它主要体现在两个方面:其一,将立体问题转化为平面问题,利用平面几何及三角函数知识使问题得到解决;其二,涉及到直线与平面的平行与垂直时,要善于对它们进行相互转化,如线线平行圳线面平行圳面面平行,线线垂直圳线面垂直圳面面垂直.二、异面直线所成的角的求法1.直接法:“一作,二找,三求”,也就是先作出异面直线所成的角,再找到含有这个角的三角形,然后解此三角形即可.2.公式法:利用异面直线上两点的距离公式求解(异面直线a,b所成的角为θ,它们的公垂线段为AB,长度为d,…     

分子结构与性质考点剖析

分子结构与性质是高中化学的重要内容,也是每年高考的热点之一.该部分主要考点是共价键和离子键的形成,共价键中σ键和π键,键能、键长、键角及其应用,键的极性和分子的极性,杂化轨道理论和价层电子对互斥模型的应用,等电子原理的应用,简单配合物的成键情况,极性分子和非极性分子的性质差异,分子间作用力和氢键对物质性质的影响等,下面...     

浅析课堂“立体结构”的信息传递方式

冷冉同志提倡课堂教学的信息传递既有师生之间的纵向交流,又有学生之间的横向交流,并由这种交流引发连锁反应。这样的课堂教学叫“立体结构”信息传递方式。一、“立体结构”信息传递方式的特征1.信息传递的多渠道性教师一人讲,全体学生听是“点—面”信息传递方式,这种交流实质上是“点—点”的单通道式的简单交流。