人工水解金属酶的研究--含酚侧基大环多胺新型亲核体催化羧基酯水解

用分光光度法研究了酚侧基功能化新型大环四胺Zn(Ⅱ)配合物作为对硝基苯酚乙酸脂(NA)水解的催化剂,通过对其水解动力学的研究,结果表明水解速率遵循速率方程,催化反应受酸碱平衡控制,催化机理与天然酶一致,显示了本研究设计的配体和Zn酶中配为环境相似的特点,证实配位酚基可以作为一种好的亲核试剂有效地催化对硝基苯酚乙酸脂(NA)的水解.     

N-十二烷基二乙醇胺-Ni(Ⅱ)配合物催化水解PNPP的动力学研究

本文合成了N-十二烷基二乙醇胺,在30℃、pH7.00的条件下,研究其作为配位体与金属离子Ni(Ⅱ)形成的金属配合物对a-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)的催化水解作用,以及pH值对催化水解反应的影响,获得了催化水解反应相关的动力学参数。     

双齿单Schiff锰（Ⅱ）配合物的合成、表征及催化环氧化反应的研究

本合成了4种Schiff碱锰(Ⅱ)金属配合物：水杨醛缩对-甲基苯胺合锰(Ⅱ)、水杨醛缩时．氯苯胺合锰(Ⅱ)、水杨醛缩对-硝基苯胺合锰(Ⅱ)及水杨醛缩苯胺合锰(Ⅱ)．并用元素分析、原子吸收光谱、红外光谱和核磁共振谱加以表征．以这些锰(Ⅱ)金属配合物作为仿加氧酶的模型化合物催化环氧化2-辛烯，讨论了配体结构、pH值变化、反应温度等对催化环氧化的影响．     

铅(Ⅱ)──胱氨酸配合物吸附伏安特性的研究

本文研究了铅（Ⅱ）-胱氨酸-甘氨酸体系在悬汞电极上的吸附伏安特性。在0．001mol／L甘氨酸溶液中（pH=8．2），加入铅（Ⅱ）溶液后，使胱氨酸的峰电流增大，最佳实验条件下，该峰电流与优氨酸浓度在3．3×10－8～1．0×10－6mol／L范围内呈良好的线性关系，检测限过3．3×10－9mol／L。通过对该峰的性质及反应机理的研究，证明此峰为配合物吸附还原峰，吸附反应物为铅（Ⅱ）与胱氨酸形成的1：1配合物，电机反应为二电子还原。     

PT-2萃取Zn(Ⅱ)的性能研究

以异丙基膦酸单(1-己基-4-乙基)辛酯(PT-2)从盐酸介质中萃取Zn(Ⅱ)，研究了PT-2对Zn(Ⅱ)的萃取性能。分别研究了振荡时间、萃取剂浓度、平衡水相酸度对萃取的影响．结果表明，分配比随振荡时间、萃取剂初始浓度的增加而增加，随着平衡水相酸度的减小而增加．     

对苯二甲酸根桥联双核铜(Ⅱ)配合物的合成

在水溶液中以对苯二甲酸根(TPHA)为桥联配体,端接1,10-邻菲罗啉(phen)合成了一个新的三元混配的配合物[Cu2(TPHA)(phen)4].2ClO4,经元素分析以及红外光谱等手段,推定该配合物具有TPHA桥联双核铜(Ⅱ)结构,铜(Ⅱ)离子处于五配位的四角锥环境.     

配合物Zn(phen)2[(C6H5)2C(OH)COO]2的水热合成及晶体结构

在甲醇和水的混合溶剂中用二苯乙醇酸、邻菲罗啉(phen)、高氯酸锌合成了一种新型配位聚合物Zn(phen)2[(C6H5)2C(OH)COO]2.该配合物晶体属三斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=2.5912(4),b=1.13381(17),c=1.7457(3)nm;β=1 123.697(2)0,V=4.2671(11)nm3,Dc=1.370g/cm3,Z=4,F(000)=1824.最终GooF=1.005,最终偏离因子R1=0.0367,wR2=0.0834.晶体中锌原子与2个邻菲罗啉的4个N原子及2个二苯乙酸根4个羧基氧原子中的两个氧原子配位,形成六配位的变形八面体结构.     

三乙四胺锌（Ⅱ）配合物对水解酶的模拟研究

研究了多胺配体三乙四胺（Trien)锌（Ⅱ）配合物作水解酶模拟物催化对硝基苯酚醋酸酯（NA）水解的动力学。结果表明：催化水解速率对底物（NA）及配合物（ZnTrien)浓度均呈一级反应，水解反应遵循速率方程dC/dt=(kobs[ZnTrien] kOH[OH^-] …）（[NA],kcat值优于目前国际上同类研究报道的结果，显示了本研究设计的配体和锌酶中配位环境相似的特点。     

一个新型两亲性大环多胺的合成及其对亲脂性α──氨基酸酯的催化水解研究

本文报道了一个两亲性双功能臂大环多胺化合物的合成,并研究了它的配合物对α－氨基酸酯的催化水解性能。结果表明,它的二价过渡金属离子（如Cu2+,Co2+,Mn2+,Ni2+,Zn2+）配合物能显著的加速催化α－氨基酸对硝基酚酯的水解。     

双核镍(Ⅱ)配合物的合成与表征

报道了对称六齿配体 N，N，N′，N′-四(2′-苯并咪唑甲基)乙二胺(EDTB)的含镍(Ⅱ)双核配合物[Ni_2(EDTB)·2H_2O·(CH_3COO)_2][C_6H_4(OH)COO]_2·CH_3CH_2OH(Ⅰ)的合成．对(Ⅰ)进行了元素分析、摩尔电导、紫外—可见光谱、红外光谱的研究．推测配合物中每个镍(Ⅱ)离子为六配位的八面体结构．     

Salen Co(Ⅱ)配合物催化氧化百里酚制备百里醌的研究

使用Salen Co(Ⅱ)配合物催化氧化百里酚制备百里醌,考察了不同的反应条件对催化体系的影响。确定该合成工艺的最佳条件为以氧气为氧化剂,10%mol Salen Co(Ⅱ)配合物为催化剂,在DMF溶液中30℃反应9h,收率可达99.1%。该工艺具有反应选择性好、反应条件温和、收率高和后处理操作简单等特点,适合于工业化生产。     

三元混配合物[M(Hnta)(6-NO2-Bhim)2].xH2O(M=Zn,Ni,x=2.5,3.5)的合成与表征

合成了2种混配合物,通过元素分析、摩尔电导、红外光谱等测试分析,确定了配合物的组成分别为[Ni(Hnta)(6-NO2-Bhim)2].3.5H2O、[Zn(Hnta)(6-NO2-Bhim)2].2.5H2O,(Hnta=氨三乙酸阴离子;6-NO2-Bhim=6-硝基苯并咪唑),并对配合物在400～4000cm-1的主要红外光谱进行了归属.     

双齿单Schiff碱锰(Ⅱ)配合物的合成、表征及催化环氧化反应的研究

本文合成了4种Schiff碱锰(Ⅱ)金属配合物:水杨醛缩对-甲基苯胺合锰(Ⅱ)、水杨醛缩对-氯苯胺合锰(Ⅱ)、水杨醛缩对-硝基苯胺合锰(Ⅱ)及水杨醛缩苯胺合锰(Ⅱ).并用元素分析、原子吸收光谱、红外光谱和核磁共振谱加以表征.以这些锰(Ⅱ)金属配合物作为仿加氧酶的模型化合物催化环氧化2-辛烯,讨论了配体结构、pH值变化、反应温度等对催化环氧化的影响.     

水杨醛甲胺磷合铜(Ⅱ)配合物稳定常数测定

用pH法测定了水杨醛甲胺磷席夫碱合铜 (Ⅱ )配合物的稳定常数 ,K =4 .2× 10 14 ,说明该配合物是稳定的。     

3,5-二氯水杨醛缩-4-氨基安替比林Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及抗肿瘤活性研究

利用3,5-二氯水杨醛与4-氨基安替比林,通过缩合反应,合成3,5-二氯水杨醛缩-4-氨基安替比林希夫碱配体(HL),配体与CuCl₂·2H₂O、Zn(Ac)₂ ·2H₂O,利用溶剂热反应合成两个新型的希夫碱配合物[CuL₂](配合物1)和[ZnL₂](配合物2)。对合成的配合物进行了红外光谱、热重分析、PXRD表征,用X射线单晶衍射确定了配体(HL)、配合物1和配合物2的分子结构,单晶衍射分析结果表明,配体(HL)晶体属于单斜晶系,空间群为P2₁/n,配合物1晶体属于单斜晶系,空间群为C2/c,配合物2晶体属于单斜晶系,空间群为P2₁/c,配合物1是四配位的四方形结构,配合物2是扭曲的六配位的八面体结构。MTT法检测了配体(HL)及配合物对3种人体肿瘤细胞株(MDA-MB-231、CNE-2Z、A-549)体外抗肿瘤活性。检测结果显示,配合物对癌细胞的抑制作用明显比配体好,配合物1对MDA-MB-231细胞和C...     

Gd(Ⅲ)-Ni(Ⅱ)大环配合物合成和磁性

合成了单核Ni(Ⅱ)大环配合物和Gd(Ⅲ)-Ni杂核配合物.运用元素分析、红外光谱、电喷雾质谱等手段进行了表征.研究了杂核配合物4-300K磁性随温度变化的规律,实验结果显示xmT值随温度(T)降低而增大说明配合物分子内Gd(Ⅲ)和Ni(Ⅱ)之间可能呈铁磁性偶合.     

水杨酸根离子电极的研究--以β-二亚胺钴(Ⅱ)配合物为载体

以β-二亚胺钴(Ⅱ)配合物[Co(Ⅱ)-DKI]为中性载体的Sal-电极,对水杨酸根(Sal-)具有优良的电位响应性能,并呈现反Hofmeister选择性行为Sal->SCN->I->ClO-4>Br->NO-2>NO-3>SO2-4>Cl->SO2-3.电极在pH=5.0的磷酸盐缓冲体系中电位呈现近能斯特响应(20℃),线性响应范围为3.0×10-5-1.0×10-1mol/L,斜率为-57.0mV/dec,检测下限为1.4×10-5mol/L.研究了电极的响应机理,结果表明Sal-与载体中心原子Co(Ⅱ)直接作用.并将电极用于药品分析,其结果令人满意.     

配合物[Cu(phen)(H2O)2].SO4的合成、晶体结构及电化学性质

在甲醇水溶液中以氨基磺酸和邻菲啰啉为配体合成了配合物[Cu(phen)(H2O)2].SO1,并测定了配合物的晶体结构,该晶体属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数为a=1.4903(2)nm,b=1.38587(18)nm,c=0.70325(9)nm,β=108.618(2)°,V=1.3765(3)nm3,Dc=1.814g/cm3,Z=4,F(000)=764,最终偏离因子R1=0.0269,wR2=0.0748.配合物中Cu(Ⅱ)离子与1个phen的2个N原子及2个H 2O的O原子配位,形成变形平面四边形结构.结合晶体结构对标题配合物进行了电化学性质分析.     

钌（Ⅱ）配合物合成、表征及其与DNA作用的光谱研究

合成了一个新的钌（Ⅱ）多吡啶配合物[Ru（dmb）2（ipbd）]（ClO4）2[dmb=4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶],ipbd=2-（6,9-二氧环己环苯基）咪唑并[4,5-f]邻菲咯啉,用元素分析、电喷雾质谱、^1H NMR对该配合物进行表征;用电子吸收光谱、粘度测试研究配合物与DNA作用。此外也研究了配合物清除羟基自由基的能力。实验结果表明配合物[Ru（dmb）2（ipbd）]（ClO4）2与DNA之间通过插入模式结合。     

槲皮素合铜(Ⅱ)配合物的配位化学研究

槲皮素对金属离子具有强烈的螯合作用。本文研究表明在pH4．6的HAc—NaAc缓冲液中，槲皮素能与Cu（Ⅱ）形成稳定的配合物，在紫外光谱中其吸收带Ⅰ比单独槲皮素红移了59nm。采用等摩尔连续变化法测得槲皮索-Cu（Ⅱ）配合物的配位比为2：1，采用平衡移动法测得配合物的稳定常数为2．0410^8。并初步探讨了槲皮素与Cu（Ⅱ）配位的部位是30H～4C=0。