分子中自旋相反电子成对的解释

从量子力学的基本原理出发,推导出玻色子和费米子所具有的波函数对称性质．进而通过求可分辨粒子与全同粒子的距离平方的久期值,证明了交换对称性波函数具有吸引的性质,而交换反对称波函数具有排斥的性质．在此基础上,考虑到电子波函数为空间波函数和自旋波函数的乘积,证明了自旋相反的两个电子具有吸引作用,从而导致电子成对出现．     

对原子基态是等效电子时基态光谱项的研究

本文根据自旋平行的两个电子泡利排斥原理,按照洪特定则,运用角动量合成投影规律.对原子基态是等效电子时基态光谱项的研究.并提出原子基态是等效电子时基态光谱项确定的一种简易方法.     

光谱化学序列中强场弱场问题辨析

在光谱化学序列中,有的配位体是强场配位体,而有的配位体却是弱场配位体,为什么有强场弱场之分?笔者经过近几年《无机化学选论》的教学实践,就这方面的问题谈一点认识和体会。配合物的化学键理论在晶体场理论中,提出了分裂能的概念。d 轨道在不同构型的配合物中,分裂的方式和大小都不相同。分裂后最高能量 d 轨道和最低能量 d 轨道之差,叫做分裂能,可用△表示。它相当于1个 d 电子在d_-d_之间跃迁所需的能量,此能量的大小可由配合物的光谱来测定。在不同构型的配合物中△值是不同的。即使相同构型的配合     

晶体场理论的两个补充应用

本文根据晶体场稳定化能(CFSE)得到的两个重要推论。详细地介绍了八面体穴位稳定化能OSSE=(CFSE)_0-(CFSE);,在解释或预测尖晶石化合物立体构型方面的应用;运用晶体场活化能△Ea=CFSE活化配合物-CFSE八面体,定性判别配合物配位取代机理方向等方面的应用。     

单线态氧生成的微型化学实验

根据分子轨道理论 ,基态氧分子的两个π 2Ｐ轨道上各有一个电子 ,且自旋平行。如果用 2Ｓ +1来表示电子的自旋多重态 (Ｓ是电子自旋量子数的代数和 ) ,那么对于基态的氧分子 ,2Ｓ +1 =3 ,即Ｏ2的自旋多重性为 3 ,被称为三线态氧3 Ｏ2 。当3 Ｏ2 被激发后 ,两个电子可以同时占据一个π 2Ｐ轨道 ,自旋相反 ;也可以分别占据两个π 2Ｐ轨道 ,自旋相反 ;这两种激发态氧分子的 2Ｓ +1 =1 ,即它们的自旋多重性均为 1 ,所以把激发态氧分子又称为单线态氧1Ｏ2 。单线态氧的生成 ,可以通过光敏化法 ,微波放电法和化学方法。这里介绍的是化学方法———…     

0_h群配位场中为什么d~6离子较d~5离子易成低自旋

实验指出;在O_h群配位场中Fe~(2 )离子(属于d~6组态)既可以和强的配位体CN~-生成低自旋配位化合物,也可以和场强稍弱一些的配位体■形成低自旋配位化合物,而Mn~(2 )离子(属于d~5组态)却只能和CN~-形成低自旋配位化合物。也就是说d~6离子较d~5离子易形成低自旋配位化合物。在教学中学生常要追问“为什么?”这一问题,有些教材和参考书中虽有所涉及,但却没有展开说明。本文从具体数据和交换能的一般算法予以讨论。     

配位化合物的发现与发展

配位化合物(简称配合物)是无机化合物中的一类范围广泛、品种繁多、结构复杂、用途甚广的重要的化合物,以前在我国被称为络合物.中国化学会无机化学名词小组在《无机化学命名原则》(1980年)中对配合物做了以下定义:配合物是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(被称为配位体)和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的一定数目的离子或原子(称为中心原子)按一定的组成和空间构型所形成的化合物.自1798年合成第一个配合物[CO(NH_3)_6]CL_3以来的200年间,人们相继合成了成千上万个配合物,也在动植物机体中发现了许多重要的配合物;同时,对配合物结构理论和应用方面的连续不断的大量研究,大大丰富了人们对化学键的了解,推动了无机化学的发展,也使配位化学成为化学领域中一门独立的、极其活跃的分支学科.     

量子力学三题

<正> 一、电子自旋不是一种经典模型 1925年,两位青年物理学家乌伦贝克(Uhlenbeck)和哥德斯密脱(Goudsmit)提出电子自旋的假设:每个电子具有自旋角动量S,它在空间任何方向上的投影只能取两个数值:每个电子具有自旋磁矩Ms,它和自旋角动量S的关系是。式中-e是电子的电荷,μ是电子的质量。电子自旋的假设,很好地解释了光谱线的精细结构,特别是碱金属光谱的双线结构。其后,这个假设又为大量事实所证实。 如果用经典的观点来解释电子自旋的产生,可把电子绕原子核的运动,比拟为地动绕太     

第一系列过渡金属配位化合物的稳定性次序的讨论

本文总结了配合物的晶体场稳定化能和Jahn－Teller效应对第一系列过渡金属离子的配位化合物的稳定性次序的影响，还从离子半径，电负性及电离势等几个角度作了解释。     

光谱化学序列与配位原子的价层电子结构

晶体场理论的主要缺点是忽略了配位原子的价层电子结构特征，因而不能解释光谱化学序列．在考查光谱化学序列中配体配位原子的丰径大小及其价层电子结构特征的基础上。提出了配位原子的价层电子——中心原子d电子互斥模型，用以说明配体在光谱化学序列中的位序．还探讨了该互斥模型与分子轨道理论都可以说明光谱化学序列的原因．     

磁量子结构中电子自旋极化输运性质的研究

研究了双磁垒量子结构中,磁场强度和偏压大小对电子自旋极化输运的影响。结果表明:零偏压下,电子在反平行等强磁垒结构中输运不会产生自旋极化;电子传输的阈值能量随磁场强度或偏置电压的增大而增大;在一定的磁场强度和偏压大小下,比较由半导体InAs和GaAs两类材料构成的量子结构中电子输运自旋极化度,发现它们的电子输运自旋极化度都随入射能量的增大而呈振荡衰减趋势,朗德有效因子高的InAs材料比GaAs的自旋极化度高出一个数量级。     

角重叠模型及其在配位化学中的应用

近二十年来,分子轨道理论已成为讨论配位化合物结构和性质的基础。角重叠模型(Angular Overlap Model以下简称AOM)实质上就是它的一个简单近似。最初这个模型用来解释部分配合物的晶格能、水合能[1]和二价过渡金属离子半径[2],其后经过一些人的研究[3],现在这个模型在解释配合物的结构、磁学和光谱性质等方面已有广泛的应用。与配位体场模型(Ligand Field Model)相比,AOM具有更为简单直观的特点。本文拟就AOM的基本方面结合配位化学教学作些讨论和说明。     

浅谈电子统计“可变性”

长期以来,人们一直认为,诸如电子等同一类粒子组成的所谓全同粒子系统中,粒子间的相互作用的实现与量子统计规则有密切关系:由此,可把全同粒子分为两类:一类是费米子,具有强烈的排斥作用,另一类是玻色子,可以凝聚到能量最低态。实验发现,粒子的统计性与其自旋的大小之间具有深刻的联系。三维空间中,粒子自旋的大小只能是整数(包括零)或半整数。当粒子的自旋是半整数时,它是费米子,服从费米统计;当粒子的自旋是整数或零时,它是玻色子,服从玻色或费米统计的粒子波函数在粒子的交换下是对称( )或反对称(-)的,即     

角重叠模型在研究配合物立体构型方面的应用

本文用重叠模型的基本原理,对过渡金属离子d电子数不同的配合物以及不同配位数配合物的立体构型进行了讨论,提出了配合物立体构型与d电子数之间的关系。     

几种估计信度公式的对比研究

引言在教育和心理测验中,信度的重要性正被越来越多的人所重视。在经典测验理论中,信度的定义有两种,其一是用两份平行测验的相关系数作为信度的定义,另一是用真分数方差与观测分数方差之比来定义。由于编制两份完全平行的测验实际上难以做到,而学生的真分数又是个不可观测量,因此,上面的信度定义只是理论上构想的概念,在实际应用时必须根据一组实得分数采用一些变通方法加以估计。到目前为止,根据一份测验结果来估计信度的     

配合物化学键理论中两组概念之小议

配合物的化学键理论是无机化学中重要的基础理论之一,目前这方面的理论主要有:价键理论,配位场理论(包括晶体场理论和分子轨道理论)。在这些理论中有两组很重要的概念:内轨型配合物和外轨型配合物,高自旋配合物和低自旋配合物。这两组概念既有联系又有区别,但有的教材在介绍这些理论时,忽视了它们之间的关系,导致初学者在学习时产生模糊认识。本文将从问题入手,分析产生模糊认识的原因,阐明两组概念的联系和区别,帮助初学者准确理解两组概念。     

从力的观点定性解释化学键的形成

化学键的实质:原子核互相排斥,核间密集的电子电荷对原子核施以吸引力,使它们彼此靠拢,最后达到一定的综合平衡。以H_(?)为例,由核间电子云密集与泡利原理,说明H_(?)的电子波函数必然导致其空间部分是对称的,自旋方向是反平行的.     

用VSEPR理论判断过渡元素配合物构型的探讨

ＶＳＥＰＲ理论 (ＶａｌｅｎｃｅＳｈｅｌｌＥｉｅｃｔｒｏｎＰａｉｒＲｅｐｕｌｓｉｏｎＴｈｅｏｒｙ)是根据自旋相关和电荷相关的概念提出来的 .用它来解释主族元素共价化合物的分子构型是成功的 .把它用于过渡元素配合物构型的判断鲜见报导 ,这是因为过渡元素ｄ电子也是价电子 ,如何考虑ｄ电子对配合物构型的影响是问题的关键 .作者在晶体场理论 ,分子轨道理论的基础上、充分考虑配合物中各种ｄ电子组态对配位体的影响 ,应用ＶＳＥＰＲ理论判断了各类配合物的空间构型 ,得到了和文献一致的结果 ,并得出了在配位数为 4或 6时 ,必须和其它…     

如何区别单线态卡宾和三线态卡宾

在有机反应中,卡宾是一类重要的反应活性中间体。本文着重讨论有关卡宾的结构、反应及区别两种状态卡宾的方法。已知碳原子有四个杂化的原子轨道,最多可容纳八个电子。而卡宾的碳原子最外层仅有六个电子,四个电子与两个氢原子构成两个成键的分子轨道外,还有两个非键电子保留在原子轨道中。这两个未成键的电子就有两种可能的排布方式:一种情况是它们同处于一个原子轨道,二者自旋方向相反;另一种情况是它们分别占据两个原子轨道,二者自旋方向相同。     

洪特（Hund）规则的微观实质

本文以He原子第一激发态1S^12S^1为例计算2个电子自旋的4种情况下电子之间的相互排斥能，由此指明自旋相关效应的能量本质，进而说明洪特规则的微观本质是能量最低原理的重要补充，同时又是保里（Pauli)原理的必然结果。