丙烯与氧原子反应机理的理论研究

利用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,在6-31+G(d,p)理论水平上对丙烯与氧原子的反应机理进行了研究.对反应物、产物、中间体及过渡态进行了优化,并通过内禀反应坐标(IRC)计算和振动分析对反应过渡态进行了确认.计算结果表明,氧原子与丙烯可以快速复合形成多种中间体,然后经历异构化、解离反应生成各种产物如CH3CH2CHO、CH3COCH3、不饱和烃以及H2O、OH、H.丙烯与氧原子反应通道主要有异构化、置氢和脱水反应3个过程.     

甲醇与二氧化碳反应生成碳酸二甲酯的密度泛函计算研究

用密度泛函理论,在B3LYP/6-311++G**水平上研究了二氧化碳和甲醇反应生成碳酸二甲酯的反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)和频率分析方法,对过渡态进行了验证.采用经Wigner校正的Eyring过渡态理论和热力学方法,研究了该反应通道的热力学及动力学性质,计算了该反应压力在101.325kPa,温度从298.15K到423.15K下的速率常数.从热力学和动力学角度综合分析,该反应在不加催化剂的条件下难以发生,而反应的速率常数随温度的增加而增加.     

丙烯酸与臭氧反应机理的量子化学研究

采用密度泛函理论在MPW1K／6-31＋G（d,p）水平上研究了丙烯酸分子CH2CHCOOH与臭氧O3分子的反应机理,优化了反应势能面上各驻点的几何构型,对每一个驻点能量进行零点能校正,并采用相同的基组在MPWB1K水平和BHandHLYP水平上对各驻点的构型及能量进行验证。通过同一水平的振动频率分析确认了各稳定点和过渡态,另用内禀反应坐标（IRC）对过渡态进行验证。结果表明：丙烯酸的臭氧化反应具有较高的反应活性,并且为多通道反应,多数反应通道有OH自由基生成。反应过程中有顺反异构的COOHHCOO自由基生成,二者会沿不同的反应通道进行反应,其中syn-COOHHCOO的反应活化能较高。     

吡咯与OH反应机理和动力学研究

运用量子化学方法研究了吡咯(C_4H_5N)与OH反应的反应机理和动力学性质.采用M06-2X/6-311++G(d,p)方法进行了几何构型的优化.基于M06-2X/6-311++G(d,p)方法优化的几何构型,采用CCSD(T)/cc-p VTZ方法进行了单点能的计算.标题反应存在氢提取和加成/消除两种反应机理.利用RRKM-TST理论研究了总反应速率和分支反应速率随温度和压力的变化关系.研究结果表明加成/消除是最主要的反应途径,并且P2是预测的主要的产物.计算的速率常数与实验值吻合的很好.计算结果表明,在T1 000 K时,形成IM1是最要的反应通道;在T≥1 200 K时,P2是最主要的产物.     

配合物取代反应SN2机理的轨道理论研究

根据分子轨道理论，研究了配合物取代反应SN2机理的过渡态结构与能量，提出了SN2机理的过渡态轨道理论。     

密度泛函理论研究苯甲酰丙酮异构化成两种不同烯醇产物的反应机理

采用密度泛函理论方法对气相中苯甲酰丙酮异构化为两种不同烯醇产物的反应机理进行了详细的探究,并对反应物、过渡态、产物的几何构型、键长的变化,布局电荷,振动频率,相对能进行了分析,发现反应物苯甲酰丙酮通过过渡态1生成产物烯醇1较通过过渡态2生成产物烯醇2更容易.此分析结果对进一步理解六元环酮-烯醇异构互变以及研究开发苯甲酰丙酮的新功能具有十分重要的指导意义.     

CH_3+O(~3P)反应机理的理论研究

利用泛函密度理论方法在B3LYP/6-311++G(d,p)//CCSD(T)/6-311++G(d,p)水平上对CH3+O(3P)反应进行了理论研究.在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上优化了反应途径上反应物、中间体、过渡态和产物的几何结构.通过谐振频率和内禀反应坐标(IRC)计算,验证了反应物、中间体、过渡态和产物之间的相关性,并在CCSD(T)/6-311++G(d,p)水平上进行了单点能计算.结构表明,该反应有多个通道,产物分别是H2CO+H,HCO+H2,CO+H+H2和OH+CH2,主要反应通道为c5.这与实验观察到的结果相一致.     

氧原子与二氧化氮反应机理的量子化学研究

用量子化学从头计算方法，在MP2／6—311G^*水平研究了氧原子与二氧化氮反应机理，优化了反应物、产物、中间体和过渡态的几何结构，用QCISD(T)／6—311G^*方法计算能量，同时进行零点能校正。研究结果表明，氧原子与二氧化氮之间有较强的反应活性。     

O(3P)+CHF2反应振动模式分析

用DFT方法在B3LYP／6—311 G^**基组水平上研究了氧原子和CHF2自由基反应．计算了全部物种的结构、振动频率和不同驻点的能量，它的结果和实验值吻合．指认了反应物、中间体、过渡态和产物的振动模式，它们之间联系和变化进一步解释了反应的机理和电子转移的过程．通过分析，也确认了反应的主要通道和次要通道，提供了研究反应机理的又一个新的有用的理论方法．     

化合物[Cu(I)2(L)2(HL)2]2(H2 Mo8 P26)(Ⅰ)(L:3-(2'-吡啶基)吡唑)(Ⅰ)的合成和结构表征

通过水热合成方法,得到一个新的化合物:化合物[Cu(I)2(L)2(HL)2]2(H2 Mo8 P26)(Ⅰ)(L:3-(2'-吡啶基)吡唑)(Ⅰ).单晶衍射数据显示,化合物Ⅰ是由双核单元Cu(I)2 L2(HL)2和ε-[H2 Mo8 P26]簇组成.Cu(I)2L2(HL)2具有中心对称性,其中铜离子被有机配体3-(2'-吡啶基)吡唑的2位氮原子和吡啶氮原子螯合.同时,3-(2'-吡啶基)吡唑的1位氮原子连接另外一个金属铜离子.由此形成了一个CuNNCuNN六边形结构,两个铜的距离为3.907A.晶体数据:C32H28Cu2Mo4N12O13,Mr=1299.50,Triclinic,P-1,α=12.388(3),b=12.893(3),c=15.408(3)A,V=2125.8(11)A3,Z=2,Dc=2.030g/cm3,F(000)=1268,μ=2.202mm-1,R1=0.0214 and wR2=0.0584[I>2σ(I)].     

论反应和预测

当代社会是一个“瞬息万变”的社会,“不确定性”因素增加,对人类的生存和发展提出了严峻挑战。反应和预测,是人们应对“不确定性”的基本策略。反应和预测具有不同的特点,在瞬息万变的情况中,人们做出反应和进行预测都遇到了很大的困难。如何做出有效反应、进行科学预测？是人们适应瞬息万变情况的一个重要问题。     

论反应和预测

当代社会是一个"瞬息万变"的社会,"不确定性"因素增加,对人类的生存和发展提出了严峻挑战.反应和预测,是人们应对"不确定性"的基本策略.反应和预测具有不同的特点,在瞬息万变的情况中,人们做出反应和进行预测都遇到了很大的困难.如何做出有效反应、进行科学预测?是人们适应瞬息万变情况的一个重要问题.     

化学反应时间与半衰期及反应级数间的关系

从半衰期通式推导出t34,t78,……的通式及其共同表达式,并说明其物理意义.     

重氮盐的卤代反应及其反应机理

通过对亚硝酸与伯芳胺反应形成重氮盐 ,以及重氮盐被卤素取代生成卤代芳烃的反应条件和反应机理的研究 .提高了重氮盐的稳定性和产率 ,同时也使Sandmeyer反应操作更加简便 ,提高了卤代芳烃的反应速度和产率 .     

无机化学中的“化学反应速率”

本文指出了传统“化学反应速率”在使用上的弊端 ,并讨论了其与现行国家标准定义的化学反应速率的区别及内在联系。建议在无机化学教学中使用国家标准定义的化学反应速率 ,对传统“化学反应速率”也可介绍 ,但要与 (基于浓度 )反应速率υ相区别     

快速反应

我和连长在面试我们炮兵部队侦察中士一职的候选人。被选的士兵要求有敏锐的观察力及快速的反应力。在一次面试时,连长指着一英里外的一座小山问一名年轻的中士:"你能看见那座山吗?"     

有机化学活性中间体稳定性与反应活性的关系

有机化学反应中 ,活性中间体的稳定性大小与该分子的反应活性有很大的关系 .活性中间体越稳定 ,其越容易形成 ,反应活性就越大 .本文仅就一些常见的活性中间体稳定性的分析 ,得出了稳定性与反应活性的关系     

Ti/Fe接触反应区微观组织及Ti-Fe化合物的生长行为的实验分析

在不同的工艺参数和不同的试样摆放方式下,使用纯Ti和纯Fe进行了接触反应试验,就Ti/Fe接触反应区微观组织和Ti-Fe化合物的生长规律进行了初步研究。结果表明,试验参数和试样摆放方式都明显影响接头微观组织形貌和Ti-Fe化合物的生长,当Ti置于Fe上平放或Ti、Fe母材平行立放时,反应区由-βTi(Fe)、大颗粒Ti-Fe化合物、共晶体和Fe(Ti)固溶体组成;当Fe置于Ti上平放时,反应区由-βTi(Fe)、共晶体和Fe(Ti)固溶体组成,即不产生大颗粒化合物。试验参数的影响表现为,试样立放时,温度1100℃,保温时间小于10 s,接触反应液相区域无大颗粒的Ti-Fe化合物。     

演唱过程中的不良心态及调整对策

分析了演员在声乐演唱过程中影响演出质量的种种不良心态，提出舞台实践、表达情感、展示自信、临场应变，以及注重音乐修养等，是调整不良心态、提高演唱水平的几个重要的对策和方法。