碱金属卤化物物理化学性质Pi的QSPR研究

物理化学性质在无机化学领域中发挥重要作用，由于无机化合物种类繁多，人们不可能逐个测定其物理化学性质Pi，现有的数据又不能满足实际应用的需要，因此建立直观、简单的定量结构与性质的构效关系(QSPR)法用于计算和预测某些化合物的物理化学性质Pj，是一项十分有意义的工作，在OSPR研究中，分子拓扑指数法扮演重要角色，成为21世纪化学研究的前沿领域 。     

碱金属卤化物晶格能与拓扑指数（E）的相关性

碱金属卤化物的主量子数连接性指数（EMX）定义式为：EMX＝（nM×nX)^-0.5。E与其晶格能的ln(l/u)的直线方程为：-ln(1/u)=6.0943 1.7035EMX,r=0.9900。并且物理意义明确，计算简单，使用方便。     

S区金属卤化物的晶格能与拓扑指数的关系研究

在Randic分子连接性拓扑指数的基础上，将Randic的δi修改为原子结构特征参数δi＇：并在邻接矩阵基础上建构连接性指数mH，其具有优异的结构选择性。用^0H、^1H分别与20种金属卤化物、7种碱土金属卤化物、27种S区金属卤化物的晶格能（U）相关联，相关系数（R）分别为0．9960、0．9997、0．9923。均具有良好的相关性。     

碱金属卤化物的势函数及其参数

讨论了碱金属卤化物的Ftmai—Tosi势函数，综合有关文献给出较为常用的纯碱金属卤化物的势参数值，在此基础上，初步讨论了混合系碱金属卤化物的Ftmai—Tosi势参数的取值。     

拓扑指数mG与卤化物的晶格能和标准生成焓的关系

在Randic分子价连接性拓扑指数的基础上,将Randic的δi修改为原子结构特征参数δi'(δi'=Zi2×(Xpi)0.5/ni其中Zi,Xpi,ni分别为原子i的氧化数,Pauling电负性和所处的周期数),构建了无机分子的连接性指数mG(mG=∑(δi'×δj'×δk'×…)0.5),其具有优异的结构选择性,用其0,1阶指数0G、1G及(0G)2与碱金属卤化物的晶格能、过渡元素卤化物的标准生成焓相关联,拟合得到两个回归方程(U=403.86+899.5081G,△fHm⊙=33.571+139.644(0G)2-400.7351G),相关系数分别为0.9954、0.9680,预测取得了较好的结果.     

应用QSPR方法计算炔烃的摩尔体积

根据分子中基团的特性和连接性 ,通过探讨炔烃的摩尔体积与其分子结构之间的定量关系 ,发展一种直接根据分子结构计算炔烃摩尔体积的方法 .该方法将基团贡献法和拓扑方法有机地结合在一起 ,具有基团贡献法适用范围广和拓扑方法计算结果可靠的特点 .对 84种炔烃 (C5到C40 )的计算结果表明 ,摩尔体积计算值与实验值的一致性令人满意 ,平均误差 0 .6 0 % .     

氯代苯在盐水溶液中盐效应常数的QSPR研究

运用拓扑理论探讨了氯化苯在盐水溶液中盐效应常数ks与氯代苯和盐结构之间的定量关系，给出了新的计算方法；计算了盐效应常数ks的各种理论值，并与实验值进行了比较，证实了新方法的计算值最佳接近实际还讨论了这些数据在环保中的应用。     

应用QSPR方法计算炔烃的摩尔体积

根据分子中基团的特性和连接性，通过探讨炔烃的摩尔体积与其分子结构之间的定量关系，发展一种直接根据分子结构计算炔烃摩尔体积的方法。该方法将基团贡献法和拓扑方法有机地结合在一起，具有基团贡献法适用范围广和拓扑方法计算结果可靠的特点。对84种炔烃（C5到C40）的计算结果表明，摩尔体积计算值与实验值的一致性令人满意，平均误差0.60%。     

拓扑指数mP在价电子轨道能量中的相关性研究

本文提出了一种新的键参数拓扑指数^mP.用其零、一阶指数0p、1p分别与20种碱金属卤化物的晶格能U、生成焓△Hf,m,离子水化能△Gh,m和核间距R0以及16种碱金属卤化物的熔点Tm、磁化率xm和键长Bd的相关联,采用最小二乘法,拟合的回归方程的相关系数分别为0.995、0.988、0.996、0.995、0.964、0.988、0.964,满足优级标准,预测结果良好.     

非金属卤化物及其在水中行为的探讨

文对非金属卤化物的水解规律和实质进行了探讨。指出非金属卤化物中若中心原子未达到最高配位数的 ,可以发生水解。中心原子的最高配位数取决于所在的周期 ,第二周期为 4,第三、四周期为 6,第五周期为 8     

应用QSPR方法计算芳烃的摩尔折射度

根据分子结构的特点 ,用距离矩阵和染色矩阵表征分子中基团的特性和连接性 ,通过探讨芳烃摩尔折射度与分子结构间的定量关系 ,发展一种直接根据分子结构计算芳烃摩尔折射度的方法 .该方法将基团贡献法和拓扑方法有机地结合在一起 ,具有基团贡献法适用范围广和拓扑方法计算结果可靠的特点 .对 2 1 1种烷基苯、烷基萘和烷基联苯的计算结果表明 ,摩尔折射度计算值与实验值的一致性令人满意 ,平均误差 0 55% .     

过渡金属卤化物标准生成焓与拓扑指数的相关性

根据分子拓扑理论，提出了一个新键参数拓扑指数Yz，并用Yz与过渡金属卤化物标准生成焓－ΔfHm进行关联，相关性良好，研究结果表明：新的方法物理意义明确，使用方便，计算结果与实验值吻合。     

径向基函数神经网络与稀土卤化物标准生成焓的研究

研究并应用径向基函数神经网络(RBF-network)对稀土卤化物标准生成焓进行定量建模,相关系数r达到0.9985,样本误差较小,显现了神经网络方法在该领域的优势.交互预测结果证明模型具有好的稳定性和泛化性能,对7个未知样本所作的预测有一定参考价值.     

应用QSPR方法预测烷烃的临界体积

根据分子拓扑学原理,将基团贡献法与拓扑方法有机地结合在一起,通过烷烃临界体积与基了结构之间的定量关系,发展一种直接由分子结构信息预测烷烃临界体积的新方法,对１５８种烷烃的预测结果表明,临界体积预测值与实验值的一致性令人满意,平均相地误差１．５６％,计算精度优于文献方法。     

键参数拓扑指数与卤化物标准生成焓标准自由能的相关性研究

通过电负性X和有效主量子数n*定义了有效价电子数Zi，用于计算了元素键参数扑指数，用该元素键参数拓扑指数与卤化物标准生成焓，标准自由能做相关性研究。得到了标准生成焓，标准自由能依赖元素键参数拓扑指数的线性方程，相关性良好。     

应用热力学的观点讨论某些无机物的热稳定性

无机物的热稳定性是指其是否容易分解,分解成组成的单质或分解为简单的化合物.因而判断无机物的热稳定性可用其分解反应的自由能变化来判断.对于二元化合物而言,可用标准生成自由能变化(△ｏｆ)去比较它们的稳定性.对同一类型化合物,则可用标准生成热(△Ｈｏｆ)代替,这是由于它们的△Ｓ都很相近的缘故(见表1).卤化氢的△Ｈｏｆ和△Ｇｏｆ比较如下.表1　卤化氢的△Ｈｏｆ和△Ｇｏｆ比较ＨＦＨＣｉＨＢｒＨＩ△Ｇｏｆ(ＫＪ·ｍｏｌ-1)-271-95-53.221.30△Ｈｏｆ(ＫＪ·ｍｏｌ-1)-269-92.32-36.225.9　　数据相近,说明用△Ｈｏｆ代替△Ｇｏｆ作…     

量子化学参数用于脂肪酮类化合物logP的QSPR研究

采用了Chemoffice 6．0中MOPAC-AMl量子化学法计算了16种脂肪酮化合物的7种量子化学参数,其中取全部化合物作为样本集对LogP进行多元逐步回归分析,得到最佳方程,经自由度校正的回归系数R=0.998,并通过“jackknife”法中逐一抽取法进行模型检验,验证了该模型具有很好的稳定性,平均残差仅为0.05个对数单位,小于文献值,具有良好的预测能力。     

应用QSPR方法预测烷烃的临界体积

根据分子拓朴学原理,通过用顶点矩阵和距离矩阵表征分子结构,将基团贡献法和拓朴方法有机地结合在一起,发展一种根据分子结构信息预测烷烃临界体积的新方法,对158种烷烃的预测结果表明,临界体积预测值与实验值的一致性令人满意,平均相对误差1．56％,计算精度优于文献方法。     

应用QSPR方法预测烷烃的临界体积

根据分子拓扑学原理,将基团贡献法与拓扑方法有机地结合在一起,通过烷烃临界体积与其分子结构之间的定量关系,发展一种直接由分子结构信息预测烷烃临界体积的新方法,对１５８种烷烃的预测结果表明,临界体积预测值与实验值的一致性令人满意,平均相对误差１５６％,计算精度优于文献方法