氯化锌与2-氨基嘧啶配合物的热化学性质研究

制备了2-氨基嘧啶(AP)与锌的配合物Zn(AP)2C12,并对其组成进行了测定．采用具有恒温环境的溶解-反应量热计,分别测定了298．15 K时[Zn(NO3)2·6H2O(s) 2 KCl(s) 2 AP (s)]和[Zn(AP)C12(s) 2 KNO3(s)]在100．00mL 2 mol．L-1HCl溶液中的溶解焓．通过设计热化学循环得到2-氨基嘧啶(AP)与硝酸铜和氯化钾反应的反应焓为-34．5±2．49 kJ·mol-1,进而计算出配合物Zn(AP)2C12在298．15 K时的标准摩尔生成焓为-602．20±3．02kJ．mol-1．     

6-甲基-4-羟基嘧啶二聚体氢键结构性质

运用密度泛函理论B3LYP方法和6-311＋G^＊基函数对6-甲基-4-羟基嘧啶二聚体进行结构优化与频率计算．结果表明：6-甲基-4-羟基嘧啶二聚体存在两个稳定氢键异构体,均具有Cn对称性．二聚体分子间有强的相互作用,经基组重叠误差BSSE和零点振动能ZPE校正后的相互作用能为-63．285和-70．893kJ·mol^-1．氢键的形成导致H-O（N）伸缩振动频率红移．298．15K和标准状态下,二聚体形成过程的Gibbs自由能为-16.780和-25.824kJ·mol^-1显示6-甲基-4-羟基嘧啶二聚体的形成反应是一个热力学自发过程．     

1-偶氮苯-3-(5-溴-2-吡啶)-三氮烯的合成及其与铜的显色反应

报道了新显色剂1-偶氮苯-3-(5-溴-2-吡啶)-三氮烯的合成。在pH11.5的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,TX-100表面活性剂存在下,1-偶氮苯-3-(5-溴-2-吡啶)-三氮烯与铜发生显色反应,生成3:1的红色配合物。配合物的最大吸收波长位于540nm处,表观摩尔吸光系数为8.13×104L.mol-1.cm-1,Cu2 的浓度在0~12.0μg/25mL范围内符合比尔定律。用拟定方法测定石乳花茶和大米样品中微量铜,结果令人满意。     

对水产品中5种磺胺类药物的HPLC检测

应用高效液相色谱法建立了测定水产品肌肉中磺胺甲基嘧啶（Sulfamerazine,SMR）、磺胺二甲基嘧啶（Sulfadimidine,SDD）、磺胺-6-甲氧嘧啶（Sulfamonomethoxine,SMM）、磺胺二甲氧嘧啶（Sulfadimethoxine,SDM）、磺胺喹恶啉（sulfaquinoxaline,SQX）残留量的方法。结果表明,该方法能够达到国家标准及国际标准的要求,适用于检测水产品体内的磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲基嘧啶、磺胺-6-甲氧嘧啶、磺胺二甲氧嘧啶、磺胺喹恶啉残留。     

2，3-二溴甲基-5，6-二氰基吡嗪的合成新方法

以2，3-二甲基-5，6-二氰基吡嗪为原料，在AIBN的引发下，用NBS进行自由基溴化反应。合成了标题产物，其结构经熔点，MS，^1H NMR，UV等予以确证，从而为该物质的合成探索了一条新途径     

浊点萃取-分光光度法测定水中的痕量铜

在表面活性剂Triton X-114存在下,利用Cu(Ⅱ)与2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(5-Br-PADAP)反应生成疏水性配合物,建立了浊点萃取分光光度法测定痕量铜的方法.在pH=7的磷酸体系缓冲液中,该配合物的最大吸收波长λ_(max)=560nm,ε=2.7×10⁵ L·mol5 L·mol^(-1)·cm(-1)·cm^(-1),测定铜的线性范围是0.01(-1),测定铜的线性范围是0.01⁰.4μg/mL,相对标准偏差(RSD)为3.5%,加标回收率在95%0.4μg/mL,相对标准偏差(RSD)为3.5%,加标回收率在95%¹02%之间.此法用于实际水样中铜含量的测定,结果令人满意.     

反相高效液相色谱法测定1-(对偶氮苯)-3-(5-溴-2-吡啶)-三氮烯

采用ZORBAX Eclipse XDB-C8(4.6mmi.d.×150mm,5μm)色谱柱,乙腈流动相,流速0.70mL.min-1,检测波长406nm,建立了测定1-(对偶氮苯)-3-(5-溴-2-吡啶)-三氮烯的反相高效液相色谱法。该方法线性范围是0.5~8.0μg.mL-1,相对标准偏差为2.5%(C=5.0μg.mL-1,n=5),回收率在98.4%~101.8%之间。     

蜡相光度法测定痕量铁

系统地研究了 2 - ( 5 -溴 - 2 -吡啶偶氮 ) - 5 -二乙氨基酚 ( 5 -Br-PADAP)显色体系在石蜡相中的显色反应 ,并考查了反应条件。方法基于在PH =4.5的缓冲溶液中 ,铁 (Ⅱ )与 5 -Br-PADAP形成稳定的 1 :2配合物 ,在λ1 =5 5 3nm与λ2 =746nm处有两个吸收峰 ,本文选择λ =746nm进行测定 ,其表观摩尔吸光系数为 :ε746=1 .0 6× 1 0 5L·mol- 1 ·cm0 1 ,检测限为 :8.0 2× 1 0 - 4μg/ml,铁含量在 0～ 1 5 μg/2 5ml范围内服从比尔定律。方法集分离、显色、富集、测试于一体 ,操作安全、无毒、快速。该方法用于水样中痕量铁的测定 ,结果满意。     

嘧啶水杨酸类除草剂中间体2-氯-4,6-二甲氧基嘧啶的合成研究进展

综述了国内外近年来农药中间体2-氯-4,6-二甲氧基嘧啶的合成研究进展.介绍了以丙二睛、硝酸胍与丙二酸二乙酯为原料的合成工艺路线和研究水平.分析比较了各种合成方法的优缺点,展望了合成2-氯-4,6-二甲氧基嘧啶的工业化发展前景.     

5,6,7,8-四氢-2-萘酚的合成研究

以2-萘酚为原料，用RaneyNi做催化剂，在较小的压力下反应合成5，6，7，8-四氢-2-萘酚，收率稳定，在68％以上。     

3-（6-溴吡啶-2）-2-（2-氟-6-氯苯）-噻唑酮-4的电子结构与抗HIV活性问关系的量子化学研究

采用AMI方法,对3-(6-溴吡啶-2)-2-(2-氟-6-氯苯)-噻唑酮-4(BPFCIZO)进行了量子化学计算,给出了分子的几何构型、原子的净电荷、键级、前沿分子轨道组成与能级、前沿轨道电子密度等参数．结果表明BPFCIZO分子的稳定构型呈蝴蝶状,噻唑酮环为主活性区,其上的2位C、4位N和6位O等原子很可能是其与RT酶作用的活性位点．     

2-(2-咪唑偶氮)-5-二乙氨基酚与铜显色反应的研究

研究了新显色剂2-(2-咪唑偶氮)-5-二乙氨基酚(简称IZAPN)与铜显色反应的条件,结果表明,在pH5.0的HAc-NaAc介质中,试剂与铜形成紫红色的络合物,络合物的λmax为547nm,试剂的λmax为477nm,对比度△λ为70nm,络合比Cu~(2 ):R为1:2,摩尔吸光系数为2.22×10~4L·mol~(-1)·cm~)-1_,Cu~(2 )在0～0.8mg/L范围内服从比耳定律,该方法直接测定铸造镁合金和铝合金中微量的铜,结果满意.     

2-氯-5-三氟甲基吡啶的合成进展

2-氯-5-三氟甲基吡啶是新型除草剂精盖草能的关键中间体,笔者对2-氯-5-三氟甲基吡啶的合成方法进行了系统的综述及分析．     

5-(2-溴乙烯基)-4-硫代尿苷合成工艺的改进

4-硫尿苷类似物可作为一种抗肿瘤药物使用,在硫代尿苷5-位引入溴乙烯基可以改变核苷的电子云分布,并与嘧啶环形成共轭,使其最大吸收波长发生红移。设计了新的5-(2-溴乙烯基)-4-硫代尿苷合成路线,在碘代中用硝酸铈铵代替稀硝酸,同时在硫代过程中用劳森试剂代替五硫化二磷,具有反应条件温和、反应时间缩短、产率提高、易于分离的优点并且对产物进行表征。     

新试剂2-[3-羧基-2,4,5-三氮唑偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸与钯显色反应的研究

研究了2-[3-羧基-2,4,5-三氮唑偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸(简称CTZADMB)与钯的显色反应。结果表明,在pH6.00的乙醇水溶液中CTZADMB与钯形成稳定蓝色络合物,其最大吸收波长位于585.2nm处,表现摩尔吸光系数为4.85×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1),络合物的组成为pd:CTZADMB=1:2,钯浓度在0-1.6μg·ml~(-1)范围内服从比尔定律。所拟方法用于钯催化剂中微量钯的测定,结果满意。     

5-溴水杨醛甘氨酸修饰碳糊电极测定微量Cu2+的研究

在pH=9.0 H3BO3-Na2B4O7缓冲体系中,以5-溴水杨醛甘氨酸修饰碳糊电极为工作电极,Cu2 于 120mV(vs.SCE)处产生一灵敏的吸附波,其二阶导数峰电流与Cu2 浓度在4.0×10-9~8.0×10-7mol.dm-3范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9964,检出限为6.0×10-10mol.dm-3(3倍信噪比)。应用该法测定发样中Cu2 的含量,结果令人满意。     

3-(6-溴吡啶-2)-2-(2,6-二氟苯)-噻唑酮-4的电子结构与抗HIV活性

采用AM1方法，对3-(6-溴吡啶-2)-2-(2，6-二氟苯)-噻唑酮-4(BPDFTZO)进行了量子化学计算。给出了分子的几何构型、前沿分子轨道组成与能级、前沿轨道电子密度、原子的净电荷、键级等参数．结果表明：BPDFTZO分子的稳定构型呈蝴蝶状，噻唑酮环上的3位N、5位C和吡啶环的4位C等原子很可能是其与RT酶作用的活性位点．     

2-（2，6-二氟苯基）-3-（6-溴-2-吡啶基）-4噻唑酮的电子结构及构效关系研究

应用AM1方法，对2-(2，6-二氟苯基)-3-(6-溴-2-吡啶基)-4噻唑酮进行了量子化学计算，得到该分子的空间构型和电子结构的信息，据此推测出它的活性部位，并探讨其结构一活性关系．结果表明该分子的稳定构型呈蝴蝶状，噻唑酮环上的3位N、5位C和吡啶环的4位C等原子很可能是该分子与RT酶作用的活性位点．     

2-溴丙酸乙酯的合成

用2-溴丙酸与乙醇酯化,按n（C2H5OH）/n（CH3CHBrCOOH）=1.5,以对甲苯磺酸为催化剂,苯为带水剂,在80℃左右加热回流反应3.5h,合成2-溴丙酸乙酯,经蒸馏后得2-溴丙酸乙酯,其质量分数为98.6%,收率为94.7%.     

5,5-二正十八烷基-2-(2-溴乙基)-1,3-二氧六环的合成及表征

研究了以1-十八醇和丙二酸二乙酯为原料合成二正十八烷基丙二酸二乙酯,然后用LiAlH4还原得到2,2-二正十八烷基-1,3-丙二醇,再在对甲苯磺酸催化下与β-溴丙醛缩合得5,5-二正十八烷基-2-(2-溴乙基)-1,3-二氧六环.并对产物的重结晶条件进行了研究,产物经元素分析、IR和1HNMR光谱表征.