α-萘乙酮肟的合成研究

以萘和乙酰氯为原料,经Friedel-Crafts酰基化反应生成中间体α-萘乙酮,然后该中间体与羟胺盐酸盐发生肟化反应制得α-萘乙酮肟.研究了三氯化铝的用量、反应温度、乙酰氯加入方式对酰化反应的影响以及水用量、羟胺盐酸盐用量、碱用量对肟化反应的影响.适宜的反应条件为:酰化反应的乙酰氯与三氯化铝的摩尔比为1∶1.5,反应温度为(25±2)℃,乙酰氯以0.3 mL/min的速度加入;肟化反应的α-萘乙酮∶羟胺盐酸盐∶水∶碱(摩尔比)为1∶1.5～2.0∶4.30～34.0∶5.0.在此反应条件下,产物总收率达87.0％.改进后的实验具有合成过程操作方便、分离提纯程序简单、安全等优点,对工业生产及实验教学有积极的指导意义.     

用溴化铜代替液溴作原料合成3，5—二氯—4—氨基—α—溴代苯乙酮

以3,5—二氯—4—氨基苯乙酮和溴化铜(CuBr2)作原料,用乙酸乙酯(CH3COOCH2CH3)、氯仿(CHCl3)、乙醇(CH3CH2OH)作溶剂一步合成3,5—二氯—4—氨基—α—溴代苯乙酮,初步探讨了反应温度、溶剂配比和反应时间等因素对反应产率的影响。     

3-氨基-4-羟基苯甲酸的合成

从3-硝基-4-氯苯甲酸,通过碱性水解、催化加氢及脱盐三步反应,合成得到3-氨基-4-羟基苯甲酸.结果表明,最佳NaOH水解量为5.0～5.5eq,时间为3.5h;正交试验催化加氢较佳条件为：H2压力为0.25Mpa,pH在5.4～5.6,反应温度为100℃,催化剂5%Pd-C的用量为2.5%（3-硝基-4-羟基苯甲酸）.氢化后粗品经重结晶得白色结晶体3-氨基-4-羟基苯甲酸盐酸盐,调pH至2,得3-氨基-4-羟基苯甲酸,纯度（HPLC）≥99.5%,反应总得率为84.3%.     

由3-氨基-2-卤代-2-烯亚胺制备3-卤代喹啉

紫外光照射3-氨基-2-卤代-2-烯亚胺生成3-卤代喹啉,该反应对氯代衍生物是定量反应(>95％),溴代和碘代喹啉可以较高产率从反应粗产物中容易地分离出来,由于这一反应温和、简便、干净和快速,我们预期这一反应过程将被广泛应用。     

水相合成α-溴代苯乙酮

以HBr为溴化剂,H2 O2为氧化剂,在水相中合成了α-溴代苯乙酮.通过实验优化并确定的工艺条件为:n(苯乙烯):n(HBr):n(H2 O2)=1:1.5:2;反应温度为85℃;反应时间为2.5 h;收率可达94%.本方法采用绿色氧化剂H2 O2,且不使用任何有机溶剂,对环境无污染,原子利用率高,操作简单,生产成本低,适合于规模化生产.     

4-氨基-4ˊ-氯二苯甲酮的合成

对硝基苯甲酰氯和氯苯在无水三氯化铝催化下，生成4-硝基-4ˊ-氯二苯甲酮，纯度达99．94%，产率51．97%，再用氯化亚锡进行还原，得4-氨基-4ˊ-氯二苯甲酮，纯度为98．15%，产率52．79%。产品经红外光谱和核磁共振谱证实。实验操作简单，易处理。     

6-(4-卤代苯基)-3(2H)-哒嗪酮的合成

从原料卤苯和琥珀酸酐开始，经Friedel-Crafts反应、环合反应及脱氢反应合成了6—(4—卤代苯基)—3(2H)—哒嗪酮，其结构经IR、^1HNMR及元素分析所证实。     

4-氨基-4'-氯二苯甲酮的合成

对硝基苯甲酰氯和氯苯在无水三氯化铝催化下．生成4-硝基-4’-氯二苯甲酮,纯度达99．94％．产率51．97％,再用氯化亚锡进行还原,得4-氨基-4’-氯二苯甲酮,纯度为98．15％,产率52．79％。产品经红外光谱和核磁共振蹭证实。实验操作简单,易处理。     

4-氨基吡啶合成路线研究进展

回顾了4-氨基吡啶的合成研究进展状况,指出目前4-氨基吡啶合成工艺的难点在于降低生产成本,提高反应收率以及减少环境污染.分别介绍了几种典型的4-氨基吡啶合成路线,并对这些路线进行了比较.     

2-(1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯胺作为络合滴定铜的指示剂的研究

研究了新试剂2-（1，3，4-三氮唑偶氮）-5-二乙氨基苯胺（TZAN）作为络合滴定铜的指示剂的分析性能。结果表明，在pH值为4．0-7．5范围内，加入6滴指示剂TZAN，用EDTA标准溶液进行滴定，滴定终点由红色变为亮绿色，变色敏锐，准确度高，具有一定的实用价值。方法用于实际样品分析，结果满意。     

微波辐射合成3-氨基-1,2,4-三氮唑

在微波辐射条件下,以氨基胍重碳酸盐和甲酸为原料合成了3-氨基-1,2,4-三氮唑,反应速度比传统加热条件提高300倍,产率达到83.5%。优化后的最佳反应条件为微波输出功率为120 W,氨基胍重碳酸盐:甲酸摩尔比为1:1.25,溶剂无水乙醇为5mL,反应时间为60 s。     

1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-氨基吡唑及其酰胺、二酰亚胺的合成

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺经重氮化后与2,3-二氰基丙酸酯反应合成了1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-氨基吡唑(1),1与乙酸酐、顺丁烯二酸酐、苯甲酰氯反应,得到1的乙酰胺2a、顺丁烯酰亚胺2b和苯甲酰胺2c.通过元素分析,红外光谱,核磁共振氢谱,核磁共振碳谱,质谱等手段对其结构进行了表征.     

4-羟基-3,5-二溴苯磺酸的合成

4-羟基-3,5-二溴苯磺酸,作为石炭酸类杀菌消毒剂,其应用范围广,杀菌消毒效果好。以苯酚为原料,采用分步合成,先磺化后溴代,产品收率较高。     

3,5-二甲基苯酚的新法合成

采用5％Pd／C作为转移氢催化剂,原料3,5-二甲基-2-环己烯酮为氢给予剂,以工业双戊烯作为氢接受剂和溶剂,合成了3,5-二甲基苯酚。考察了催化剂用量、反应时间和反应温度对反应的影响,确定了合成3,5-二甲基苯酚的最佳反应条件：原料与5％Pd／C的配比为10：0．8（质量比）、反应时间30min、在回流温度下,在此条件下,3,5-二甲基苯酚的收率可达79％。对催化剂的重复使用次数进行了考察,使用5次后催化剂活性是原来的86．1％。     

某些4-氨基-1-氮杂-1,3-丁二烯(Ⅱ)新化合物及其3-氯(Ⅲ)和3-溴(Ⅳ)衍生物的合成

用希夫碱(Ⅰ)在无水三氯化铝(AlCl_3)或二异丙胺锂(LDA)与氯化锌乙醚溶液(ZnCl_2·OEt_2)存在下加成于腈类化合物,制备了一些新的4-氨基-1-氮杂-1,3-丁二烯(Ⅱ)。用N-氯琥珀酰亚胺(NCS)和N-溴琥珀酰亚胺(NBS)与带有3-位烯胺氢原子的化合物Ⅱ合成了3-氯(Ⅲ)和3-溴(Ⅳ)衍生物。全部化合物Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ都经MS、~1H和~(13)C NMR定性,文中给出了其MS、~1H和~(13)C NMR数据。     

消旋3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂卓-2-酮的合成及其催化结晶诱导法手性拆分

合成了3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂卓-2-酮的消旋体,对所合成到的消旋体化合物进行了手性拆分实验研究,找到了以焦谷氨酸为手性拆分结晶试剂,5-硝基水杨醛为不对称结晶诱导催化剂,乙醇-水溶液为溶剂的实验条件.反应条件温和,所得手性化合物的光学纯度高,其中R（＋）-3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂卓-2-酮的拆分收率为74%,[!]D＋446＂（c=1.0,CH3OH）;S（-）-3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂卓-2-酮的拆分收率为71%,[!]D-443＂（c=1.0,CH3OH）.     

2''''-(4-甲基-2-噻吩亚甲基)-3,5-二羟基苯甲酰腙镍(Ⅱ)配合物的合成、表征及荧光特性研究

标题化合物是由2-（4-甲基-2-噻吩亚甲基）-3，5-二羟基苯甲酰腙（MTDH）和乙酸镍在乙醇相中合成，利用紫外与红外光谱对配合物的结构进行表征，采用EI）TA滴定法确定配合物的组成，并对配合物的荧光特性进行了初步的探讨。     

3,4─二甲基─2─苯基─1,4─氧氮杂■─5,7─二酮在不对称合成中的应用

近20年来,人们对3,4-二甲基-2-苯基-1,4-氧氮杂-5,7-二酮（Ⅰ）这一重要手性化合物进行了大量研究工作,利用它的手性诱导作用合成了许多高光产率的化合物,这其中包括生物碱及抗白血病药物．随着不对称合成全盛的发展,对（Ⅰ）合成生物活性的化合物前景看好．     

3,6-二甲基哒嗪的合成

为填补国内市场空白,以乙酰乙酸乙酯、钠为原料;通过关环、脱氢等反应,高产率地合成了3,6-二甲基哒嗪.该方法步骤短,收率高,是合成3,6-二甲基哒嗪的一种简捷方法.