硼烷及其衍生物的研究进展

近年来,硼烷及其衍生物在高能燃料和合成化学等方面的应用前景,引起人们广泛关注。本文概述了硼烷及硼烷衍生物（碳硼烷、氨硼烷、金属碳硼烷）的概念、结构、性质、合成及用途。     

钼铁硫簇合物的键价计算和分析

运用原子簇化合物键价计算公式，对钼铁硫簇合物成键情况进行了分析。这类簇合物既可以形成M—M金属键，又具有顺磁性，其簇骨架的总键价数与金属键数成线性关系，即BT=9N-Bn。     

原子簇合物的三维休克尔理论

本文简要介绍了簇化合物的三维休克尔分子轨道理论,并讨论了该理论在过渡金属原子簇合物的应用。     

硼烷的结构与键合理论

硼烷为缺电子分子,结构不仅复杂而且独特,其分子的几何构型难以用经典的化学键理论来描述,本文将以 Wade 的骨架成键电子对理论及 W.N.Lipscomb 的三中心二电子键理论为基础,讨论多硼烷的分子结构。     

基础无机化学教科书中戊硼烷（B_5H_9）的结构研究

硼烷因其分子结构的特殊性一直是无机化学研究的热点。五硼烷（B5H9）结构的讨论是研究硼烷分子结构特殊性的典型例证,但无机化学教科书中给出的五硼烷（B5H9）结构按照五种成键规律不能得到满意的解释;通过推导、计算和分析对五硼烷（B5H9）分子结构进行了比较详细的研究,给出了三种合理的五硼烷（B5H9）的分子结构,对分子中＂含有闭合式的五中心六电子（5c-6e）硼键＂的结构提出质疑,供各位同行在理论研究和教学中参考。     

三锇羰基簇合物的研究进展

描述了三锇羰基簇合物近年来的研究进展。根据羰基配体取代基的不同,该类簇合物中小分子的移动种类及方式也有所不同。     

四核铁-氧簇合物的合成及晶体结构研究

通过溶剂热技术,硫酸铁和均苯并菲三酸(H_3TTCA)在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中反应获得一个新型铁-氧簇合物(Me_2NH_2)_4[Fe_4O_2(SO_4)_6(DMF)_4]·12DMF(1).单晶测试结果表明该簇合物属单斜晶系,结晶于P2_1/c空间群,晶胞参数a=11.7761(2),b=18.7280(2),c=12.0986(2),α=90°,β=117.777(2)°,γ=90°.1是基于四核铁-氧簇基阴离子化合物,其抗衡阳离子为DMF分解的二甲胺.通过氢键作用,簇合物1堆积成三维超分子结构.此外,分别通过X-射线粉末衍射和热重测试表征簇合物1的单一纯相和热稳定性.     

多面体碳烷的结构规则探讨

以次甲基（≡C-H）为结构单元,可组成多种形式的封闭式多面体碳烷（CH）n（n≥4的偶数）,当n≥60时为仅由碳原子组成的多面体碳簇分子.本文就这类分子的结构规则进行了初步探讨,得出了多面体碳烷（簇）的结构参量的守恒关系,即结构参量与碳原子数有关,与其何种异构体存在的形式无关.寻找出了组成多面体碳烷（簇）的条件--平均环的元数小于6,石墨结构是多面体碳簇的极限.并得知由六元环和一种小环组成的多面体结构中,小环的数量是守恒的,碳原子数n仅影响六元环的个数.     

锰混和价态簇合物的合成和表征

合成了两种新的锰混合价态的簇合物,并通过元素分析、摩尔电导、热重、磁化率,红外光谱等进行了表征,推测了簇合物的可能结构。     

新型铜-氧簇合物的晶体结构及热稳定性研究

硫酸铜和均苯并菲三酸在N,N-二甲基乙酰胺(DMA)溶剂中反应获得一个新型铜-氧簇合物(Me_2NH_2)_2[Cu_6O_2(SO_4)_5(DMA)_6]·5DMA(1).通过X射线单晶衍射测试结果表明该铜-氧簇合物属正交晶系,结晶于P212121空间群,其晶胞参数a=10.0008(2),b=19.8176(2),c=24.5598(3),α=90°,β=90°,γ=90°.簇合物1中的Cu⁽²⁺⁾离子通过SO_4(2+)离子通过SO_4^(2-)和O(2-)和O^(2-)离子连接形成基于六核铜-氧簇基,DMA作为终端配体与Cu(2-)离子连接形成基于六核铜-氧簇基,DMA作为终端配体与Cu⁽²⁺⁾离子配位.簇合物1是阴离子配合物,其抗衡阳离子为DMA分解的二甲胺有机阳离子.簇合物1中存在N-H…O和C-H…O氢键作用,通过这两种氢键作用,1堆积成三维超分子结构.此外,通过X-射线粉末衍射表征簇合物1为单一纯相,热重测试结果显示簇合物1能稳定到600℃.     

三锇羰基簇合物反应机理的理论研究进展

综述了有关三锇羰基簇合物的电荷密度及体系键对反应机理的影响。     

异核金属簇合物的研究Ⅱ──铁、钯簇合物的合成与表征

文章报道了Fe2Pd2（CO）；（NO）2（PPh3）2［S2P（OEt）2］2和Fe2Pd2（CO）3（μ2一CO）2（NO）3（PPhs）3［S2P（OEt）2］两个异核簇合物的合成及元素分析、EDS、IR和NMR等表征数据，并对其结构进行了讨论。     

元件合成钼铁硫簇合物的键价分析

运用原子簇化合物键价计算公式,对元件合成钼铁硫簇合物轨道分布情况进行分析.无论是低核簇还是高核簇都具有M-M金属键,又具有单电子占据轨道和孤对电子占据轨道.在合成过程中,各种变化轨道都转化成为M-M金属键.     

异核金属簇合物的研究Ⅲ──铁、铂簇合物的合成与表征

报道了Fe3Pt（CO）3（μ2－CO）3（NO）3（PPh3）[S2P（OEt）2]和Fe2Pt2（CO）4（NO）2（PPh3）2[S2P（OEt）2]2两个异核羰基簇合物的合成及元素分析、红外光谱、核磁共振谱等表征数据,并对它们的结构进行了讨论。     

八核硫银簇合物的制备及晶体结构研究

为改善硫银簇合物的光吸收性能,通过将具有共轭平面结构的邻菲罗啉(phen)分子引入到硫银簇合物的表面,得到一个新型八核硫银簇合物[Ag_8(CF_3COO)_6(SPr~i)_2(phen)_4](Ag_8)(SPri=异丙基硫醇基).单晶结构分析表明该簇合物结晶于P-1空间群,晶胞参数a=12.1036(7),b=12.4715(8),c=14.5167(8),α=65.751(2)°,β=79.187(2)°,γ=66.698(2)°.簇合物在溶液中的紫外吸收与簇合物表面的邻菲罗啉分子密切相关,通过分子间的π…π堆积作用,簇合物晶体形成了一维链状超分子结构.     

钴掺杂氨硼烷分子的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论研究了钴掺杂氨硼烷分子(Co-NH3BH3)在结构和能量方面的变化.首先对氨硼烷分子在不同波函数基组下进行优化.然后,将Co掺杂在优化后的氨硼烷分子中,计算Co掺杂后对氨硼烷分子的影响.结果表明,当钴掺杂之后,氨硼烷分子中氢原子Mulliken电荷变化明显,氢原子稳定性变差,体现了钴作为催化剂对氨硼烷分子的影响.     

钼铁硫簇合物的键价计算和分析

运用原子簇化合物键价计算公式 ,对钼铁硫簇合物成键情况进行了分析。这类簇合物既可以形成 M- M金属键 ,又具有顺磁性 ,其簇骨架的总键价数与金属键数成线性关系 ,即 BT=9N- Bn。     

二个基于二(三)丁基锡乙酸酯的锡氧簇合物的制备和结构

本文报道具有梯状架构 Sn₄O₄的二丁基锡乙酸酯(1)和一维链状配位聚合物三丁基锡乙酸酯锡氧簇合物(2), 化 合 物 1, C₃₆H₇₈O₈Sn₄, M=1113.74, 单 斜 晶 系 C2/c 空 间 群 , a=2.5064(2), b=1.14776(8), c=3.5155(2)nm,β =91.173(2)°,V=10.1113(13)nm³,Z=8,D=1.463g/cm³,最终 R₁=0.0523 和 wR₂=0.1453,由 μ²-O 和 μ³-O 分别桥联 2 个和 3 个二丁基锡形成平面梯状结构,平面上、下的丁基由于空间影响而不能自由移动,梯状结构相对稳定。化合物 2,C₅₆H₁₂₀O₈Sn₄,M=1396.27,单...