N掺杂钛酸锶的第一性原理研究

采用基于密度泛函理论的第一性原理平面波超软赝势计算方法,研究了N掺杂SrTiO3体系的几何结构和电子结构．通过分析N位于不同掺杂位置的SrTiO3晶格几何结构和电子态密度的变化发现：N掺杂SrTiO3使得其晶格结构发生畸变,但是N杂质原子位于不同掺杂位置导致其最近邻原子的相对位置变化存在明显差异;N掺杂SrTiO3不仅导致其费米能级进入到价带中,而且使得其光学带隙窄化,从而提高了其光吸收性能．但是,位于不同掺杂位置的N杂质原子2P态电子对N掺杂SrTiO3体系整体电子结构变化的贡献作用明显不同,从而导致其光学带隙窄化程度存在明显差异．     

维生素B3与8-羟基喹啉稀土三元配合物的红外光谱研究

通过对比红外光谱图,归属新型维生素B3(C6H5NO2,HL)与8-羟基喹啉(C9H7NO,Hhq)稀土配合物的特征吸收,发现HL的羧基完全脱质子以酸根的形式与稀土离子配位,吡啶环的氮原子未参加配位,Hq-的羟基氧和杂氮原子与RE3+离子双齿配位,形成五元螯环,结合元素分析与热重分析的结果,推测La、Ce和Nd的配合物...     

新型合成金属3-烷基噻吩共聚物

用FeCl3氧化聚合法和GRIM置换法合成了无规和规整的3-辛基噻吩共3-(2-乙基-1-己基)噻吩共聚物.通过红外、紫外、核磁共振、凝胶色谱和荧光光谱法对其结构和性能进行了分析与表征.结果表明:头-尾相连的规整3-辛基噻吩共3-(2-乙基-1-己基)噻吩共聚物,带隙能较无规共聚物低,且2种共聚物均表现出能垒低、荧光量子效率高、溶解性好和易于加工处理的特点,可以是一类应用于发光二极管、电化学电池和太阳能电池等领域具有广泛前景的聚合物.     

N掺杂2TiO（001）面调制效应的第一性原理研究

采用基于周期性密度泛函理论的第一性原理,文章计算了N吸附于锐钛矿2TiO 晶体表面和掺杂于2TiO （001）的表面及次表面后晶体结构的变化及形成能,并讨论了能带结构及态密度的变化。通过形成能的比较发现, N最佳掺杂位为2TiO （001）表面空穴位,且掺杂后在2TiO 表面形成新的成键结构。通过对能带的观测可以发现由于N的掺杂使得2TiO 出现明显的半金属性。     

丙烯与氧原子反应机理的理论研究

利用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,在6-31+G(d,p)理论水平上对丙烯与氧原子的反应机理进行了研究.对反应物、产物、中间体及过渡态进行了优化,并通过内禀反应坐标(IRC)计算和振动分析对反应过渡态进行了确认.计算结果表明,氧原子与丙烯可以快速复合形成多种中间体,然后经历异构化、解离反应生成各种产物如CH3CH2CHO、CH3COCH3、不饱和烃以及H2O、OH、H.丙烯与氧原子反应通道主要有异构化、置氢和脱水反应3个过程.     

CH_3+O(~3P)反应机理的理论研究

利用泛函密度理论方法在B3LYP/6-311++G(d,p)//CCSD(T)/6-311++G(d,p)水平上对CH3+O(3P)反应进行了理论研究.在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上优化了反应途径上反应物、中间体、过渡态和产物的几何结构.通过谐振频率和内禀反应坐标(IRC)计算,验证了反应物、中间体、过渡态和产物之间的相关性,并在CCSD(T)/6-311++G(d,p)水平上进行了单点能计算.结构表明,该反应有多个通道,产物分别是H2CO+H,HCO+H2,CO+H+H2和OH+CH2,主要反应通道为c5.这与实验观察到的结果相一致.     

初探无机化合物的颜色

在无机化学中,尤其在过渡金属元素配合物中经常会遇到各种各样颜色的无机化合物。具有dx(x=1至9)结构的过渡金属配合物受到光照时,d轨道跃迁,发生d-d跃迁。化合物吸收可见光还可以发生电子从一个原子到另一个原子的跃迁而产生荷移吸收带发生电荷跃迁。酸根和固体化合物的颜色就与电荷跃迁有关。此外,离子极化作用也可以使物质具有颜色。对无机化合物显色规律、原因作了详细的总结,并对其显色机理做了深刻的探讨。     

一种含噁二唑基团MEHPV交替共聚物的合成及其荧光性能

通过钯催化的Heck耦合反应,合成了一种含噁二唑基团与MEHPV单元的交替共聚物（oxa-MEHPV）,并利用UV-vis,FT-IR,^1H-NMR对其单体和聚合物的结构进行了表征,研究了目标聚合物的荧光性能、由于在MEH-PPV的主链骨架上引入噁二唑基团,oxa-MEHPV分子链的刚性得到增强,表现出更好的热稳定性能,在常规有机溶液如氯仿、二氯甲烷、甲苯等中也有更好的溶解性．同时,由于噁二唑具有很好的电子亲和能力,聚合物紫外吸收波长发生了较大的蓝移,较MEH-PPV拥有了更好的电子迁移率和更高的荧光量子效率,因而在聚合物电致发光（PLED）领域有潜在的应用前景.     

2-（2，6-二氟苯基）-3-（6-溴-2-吡啶基）-4噻唑酮的电子结构及构效关系研究

应用AM1方法，对2-(2，6-二氟苯基)-3-(6-溴-2-吡啶基)-4噻唑酮进行了量子化学计算，得到该分子的空间构型和电子结构的信息，据此推测出它的活性部位，并探讨其结构一活性关系．结果表明该分子的稳定构型呈蝴蝶状，噻唑酮环上的3位N、5位C和吡啶环的4位C等原子很可能是该分子与RT酶作用的活性位点．     

Bcc类钒铑混合原子团簇的电子和磁学特性

通过求解非约束的Hartree-Fock近似下的真实spd带模型哈密顿，研究钒铑混合的Bcc类9－原子，15－原子，27－原子团簇的电子和磁学特性，计算自旋极化的局域s,p,d轨道电荷分布，局域s,p,d轨道磁矩，每个原子的平均磁矩μ，从计算的结果和电子态密度（DOS），分析嵌埋在不同环境中的Rh9(V9)磁性行为，从而研究原子环境，电子和磁学特性之间的关系。     

氟原子基态能量的计算

以对角和不变法则为基础,导出了氟原子(含类氟离子)基态(电子组态为1s22s22p5)非相对论性能量的解析表达式,并利用变分法计算了能量值,计算结果与实验数据符合的较好,误差小于0.5%。     

有机铂[PtCl(NCN-OH)]的密度泛函理论研究

本文采用密度泛函方法B3LYP/LanL2D研究了有机铂配合物[PtCl(NCN-OH)]及其双体的几何结构和电子性质.[PtCl(NCN-OH)]的基态结构与X-射线衍射结构良好吻合.集居数分析表明,酚羟基氢在所有氢原子中具有最高正电荷,是形成O-H----Cl-Pt分子间氢键的关键.计算双体形成焓△Hf°=47.3 km·mol-1约是其氢键键能红外估计值的两倍.用Ni或Pd替代Pt,配合物结构和HOMO-LUMO能隙宽度发生微小变化,但导致金属中心周围电荷分布的显著不同.     

氧等离子体处理聚硅烷涂层制备二氧化硅薄膜

用氧等离子体法在低温下已将自合成的聚硅烷涂层成功地转变为二氧化硅薄膜 红外光谱分析表明薄膜的Si-O伸缩振动特征峰为 10 75cm-1,并随处理时间的延长峰位向高波数移动 ,可至 10 88cm-1 光电子能谱测得薄膜中的O1s和Si2p的电子结合能分别为 5 33 0ev和 10 3 8ev ,硅氧原子接近化学计量比 拉曼光谱分析也表明薄膜中含有一个极大的拉曼特征峰     

碳掺杂硅原子链电子输运性质的第一性原理计算

运用密度泛函理论结合非平衡格林函数方法,对5个Si原子构成的链耦合在Au（100）之间所形成的三明治结构的纳米结点的电子输运性质进行了第一性原理计算,结果得到在两极距离为20.556 A时,几何结构最稳定,此时平衡电导为0.711G0（=2e2/h）;在此稳定结构中,把中间的一个Si原子替换成C原子后,其平衡电导为1.344Go.电子主要是通过Si原子链的p电子轨道进行传输的.在-1.0～1.0V的电压范围内,随着正负偏压的增大,电导减小;在相同电压下,掺C后的Si链的电导比未掺杂Si链的电导大,即掺C能有效提高Si链的电子传输性能.     

L-苯丙氨酸尾式卟啉锌(Ⅱ)配合物合成与表征

用L-苯丙氨基酸和5-[对-(4-溴丁氧基)苯基]-10,15,20-三苯基卟啉合成了一种新型尾式卟啉及其锌(Ⅱ)配合物,并通过质谱、红外、紫外光谱对其结构进行了表征,测试并研究了它们在4000～400cm~(-1)范围内的傅里叶变换红外光谱,对主要谱带进行了经验归属．     

Density functional theory study of the adsorption of elemental mercury on a 1T-MoS<Subscript>2</Subscript> monolayer

Elemental mercury has become a global concern because of its significant impact on human health and the ecosystem. A lot of effort has been put towards the removal of elemental mercury from the 2H-MoS₂ (prismatic structure of MoS₂). However, the mechanism of 1T-MoS₂ (polytype structure of MoS₂) in Hg⁰ capture remains unexplored. In this study, density functional theory (DFT) was adopted to investigate the adsorption mechanism of Hg on a 1T-MoS₂ monolayer. The different possible adsorption positions on the 1T-MoS₂ were examined. For different adsorption configurations, the changes in electronic property were also studied to understand the adsorption process. The results elucidated that chemisorption dominates the adsorption between Hg⁰ atoms and the 1T-MoS₂. It was found that the T_Mo (on top of the Mo atom) position is the strongest adsorption configuration among all the possible adsorption positions. The adsorption of Hg⁰ atoms on the 1T-MoS₂ monolayer is influenced by adjacent S and Mo atoms. The adsorbate Hg0 atom is found being oxidized on the T_Mo position of the 1T-MoS₂ with an adsorption energy of ?1.091 eV. From the partial density of states (PDOS) analysis of the atoms, the strong interaction between Hg⁰ and the 1T-MoS₂ surface is caused by the significant overlap among the d orbitals of the mercury atom and the s orbital of the S atom and p and d orbitals of the Mo atom.     

用HMO理论解释卡宾的电子结构与立体结构及其反应

卡宾的基态有单线态和三线态两种状态。本文用HMO法的近似解说明了卡宾是以单线基态还是以三线基态存在的原因,同时也比较满意地解释了卡宾弯曲空间结构的特点,以及环状共轭卡宾的亲核或亲电反应性质。本文认为,卡宾中心碳原子是SP~2杂化。卡宾的基态是单线态还是三线态取决于卡宾中心碳原子的非键P轨道与相邻原子的P轨道的相互作用以及P电子的数目。     

窄带隙Ti2O3复合多级碳基底材料的光热转换性能

将窄带隙的Ti2O3负载在由生长碳纳米线阵列的碳毡制成的多级碳基底上制得新型光热转换材料(Ti2O3@CA/CF),考虑了亲水性、电解沉积电位、Ti2O3负载量等因素,为材料的制备提出了最佳的方法。然后用扫描电子显微镜、紫外可见光谱和电化学活性比表面积对样品的物化性质进行了表征,并对制得的Ti2O3碳基底材料的光热性能进行了实验测试。结果表明,Ti2O3@CA/CF具有高达71.9%的光热转换效率以及较高的蒸发率和对各种水体和光强的适应性。     

[Cu~(2+)(phen)(SCN~-)_2]_n配合物的合成及晶体结构

以1,10-邻菲咯啉为配体,合成了标题配合物,该化合物的分子式Cu2+(phen)(SCN-)2,分子量359.90,采用经单色化的Mo ka(λ=0.71073)射线测定,共收集3850个衍射点,其中独立衍射点1555个,[Ι>2ó(I)]可观测点数1233个。结果表明该化合物属单斜晶系,C2/c空间群,其晶胞参数:a=1.4067(3)nm,b=1.03281(18)nm,c=1.02975(18)nm,β=111.104(2)o,V=1.3957(4)nm3,z=4,Dc=1.713g.cm-3,μ=1.859 mm-1,F(000)=724,s=1.024,(Δρ)max=0.307e-3和(Δρ)m in=-0.305e-3。该配合物是四配位的平面四边形结构。