Rh(III)催化的2-羟基苯乙烯与炔烃的[5+2]/[3+2]环加成反应的理论计算

Seoane及其合作者近年来报道了两例新的Rh(III)催化的环加成反应:1)2-羟基苯乙烯与炔烃进行[5+2]环加成生成七元含氧杂环和2)2-异烯丙基苯酚和炔烃进行[3+2]环加成生成五元螺环.这两例反应使用的催化剂和反应条件相同, 底物相似,但产物完全不同.本文采用密度泛函方法对这两例反应的催化机理进行深入的对比研究,以探究造成不同选择性的原因.研究结果表明,两反应均由O-H键断裂、C-H键活化、炔烃迁移插入及还原消除4步组成.在还原消除中,当空间位阻影响大于去芳香性影响时生成五元螺环产物;反之,则生成七元含氧杂环.还发现反应中C-H键活化的选择性是由C-H键活化及炔烃迁移插入过渡态中的环张力大小决定的.     

硒催化羰基化反应若干进展

采用廉价的催化剂代替昂贵的金属,低成本的一氧化碳代替氢气乃至光气,一直是人们追求的目标.综述了非金属硒在含碳、氮、氧、硫类有机化合物中的催化羰基化反应,以及在Se/CO/H₂O体系中一些有机化合物的高选择性还原反应,介绍了近期的一些新进展.催化剂量的硒在温和条件下,即可活化一氧化碳而直接进行羰基化和还原反应,特别是发展了将硝基化合物的还原羰基化与胺的氧化羰基化相结合,合成一系列精细化学品和生物化学品.催化剂硒在催化反应中表现出反应过程相转移的特性,兼具了多相催化与均相催化的优点,是反应过程相转移概念中的典型实例.硒催化反应的特点是反应物转化率高,反应选择性专一,原子经济性高,对环境友好,且可部分替代光气合成法.     

“三苯甲醇的制备”实验的改造

根据格氏试剂反应的原理及特点 ,对格氏试剂法制备三苯甲醇的实验进行了改进。大大提高了实验的成功率。     

氯乙酸合成方法探讨

本文对合成氯乙酸的两种方法进行了初步探索,尤其是通过研究氯乙酸合成反应的反应机理,提出了较合理的反应最佳条件和较简便的分析方法。     

La1-xSrxMnO3催化剂催化CH4选择性还原NO的实验研究

采用溶胶-凝胶法和过量浸渍法制备粉末状及负载型La_(1-x)Sr_xMnO₃ (x=0.2、0.4)催化剂.SEM表征表明La_0.8Sr_0.2MnO₃催化剂具有连续多孔结构.在设计的固定床反应器中,实验测试表明La_0.8Sr_0.2MnO₃在900~1 000 ℃、停留时间大于2.2 s、含氧量小于6%时的NO脱除率达到90%以上,而La_0.6Sr_0.4MnO₃的高活性反应条件与La_0.8Sr_0.2MnO₃相似.在低温区,La_0.6Sr_0.4MnO₃的NO脱除率在600 ℃时达到40%,而La_0.8Sr_0.2MnO₃只有20%.根据实验结果计算了两种催化剂无氧反应条件下的活化能.La_0.6Sr_0.4MnO₃为催化剂的反应活化能比La_0.8Sr_0.2MnO₃为催化剂时低.     

炭粉还原氧化铜的研究

炭粉还原氧化铜的演示实验比较难做。反应产物经常是黑乎乎的粉末状物质。有时虽能剧烈反应并产生红热现象，但产物也晦暗无光。为此，我对这个实验进行了系统的研究。     

乙烯与溴加成反应实验的改进

旧版教材中乙烯与溴的加成反应实验是将乙烯通入溴水。由于溴水成分复杂,能与乙烯发生副反应。现行教材用溴的四氯化碳溶液代替溴水,避免了副反应的发生。但溴的四氯化碳溶液使用了有毒溶剂,且反应速率较慢。本实验用无水氯化钙将溴水变为溴蒸气,克服了以上缺点。     

金属与酸反应的实验设计

用生活中的废旧物品制作一种装置,使四种金属能与酸在同一容器中同时进行反应,既减少实验时间,又能直观地观察四种金属与酸反应的剧烈程度。     

金属间化合物Yb3CoSn6的纯相合成与磁性能研究

在充分研究金属间化合物Yb3CoSn6晶体结构以及Yb-Co-Sn三元相图的基础上,采用高温固相法合成了化合物Yb3CoSn6的多晶粉末,同时研究了粉末样品的磁物理性能,结果表明化合物Yb3CoSn6在50K-300K之间为顺磁性,同时Yb表现为+2价.     

壳聚糖金属络合物催化剂的研究与应用进展

天然高分子壳聚糖与金属离子具有良好的螯合能力,其配合物作为氢化、氧化偶合、开环聚合、烯类单体聚合、酯化、醚化等反应的催化剂和引发剂,已经成为壳聚糖研究的重点之一.壳聚糖金属络合物在催化剂和人工模拟酶研究应用领域进展迅速并具有广阔的前景.     

新型纤维在棉纺工业的应用

文章介绍了目前在棉纺工业中应用较成熟的几种新型纤维的性能特点和应用情况,概括总结了这些纤维的纺纱加工要点。     

手性Schiff碱金属配合物及其在不对称合成中的应用

近年来,Schiff碱金属配合物在不对称合成领域、光致变色领域、仿生科学领域等获得了广泛的应用.但目前的研究主要集中在Schiff碱类似物的合成及配合物的合成方面,今后的方向则主要应从研究机理出发,设计出具有很好活性的Schiff碱及其配合物,并研究其合成方法,最终形成规模化生产.     

新媒体环境中的高校思政课移动式学习应用策略研究

在网络信息技术不断的发展下,手机、平板电脑等移动设备正逐渐成为人们获取信息的一种主要方式。移动式学习作为新媒体时代的产物正逐渐成为未来教育研究的重点。基于此,本文对新媒体环境中高校思政课移动式学习应用策略进行研究探讨。     

碳汇生产、碳汇贸易与西部发展新跨越

碳汇生产与碳汇贸易对区域经济增长具有促进作用,尤其给我国西部地区社会经济发展带来了新机遇和新思路。研究表明:大力发展以林草业为主体的碳汇生产,可以为西部工业、城市和绿色经济发展夯实生态本底和积蓄发展势能;碳汇生产与碳汇贸易为西部地区生态屏障建设与经济跨越发展的有机结合提供了有效切入点和工作抓手。目前,西部地区积极参与碳汇生产与碳汇贸易,但效率不高,且内部发展不平衡。西部地区应更加重视生态环境建设,发展林草业,大力推进生态移民,促进部分地区粮食生产有序、逐渐退出,拓展碳汇新领域,以夯实区域碳汇本底,提高碳汇效率;设立更多的"生态特区",实行特别的生态建设和保护政策、生态补偿与转移支付和财税政策以及政绩考核制度;利用碳汇与环境容量优势,承接东部重化工业转移,发展绿色经济,争取中央纵向生态转移支付和地方横向生态补偿,并加强碳汇能力建设。