1-对氯苯基-3-苯基-5-吡唑啉酮的合成工艺研究

在无水乙醇的存在下,以苯甲酰乙酸乙酯和对氯苯肼盐酸盐为原料合成标题化合物。采用单因素实验法,得到目标化合物的最佳合成条件：无水乙醇用量50ml,滴加时间1小时,回流时间3小时,回流温度80℃。在最佳合成条件下目标化合物的产物的产率可达99%,产品纯度大于99%。     

3-甲基-1-苯基-5-吡唑(啉)酮的制备及工艺改进

以乙酸和乙醇为原料，通过酯化反应合成乙酸酯，乙酸乙酯在氢化钠的环已烷悬浮液中的通过Clais-en缩合反应合成乙酰乙酸乙酯，最后与苯肼环化、脱醇合成3－甲基－1－苯基－5－吡唑（啉）酮收率达到67％。     

5,6-二甲基-1,10-菲咯啉的合成研究

以5,6-二甲基-8-硝基喹啉、水合肼为原料,经还原、shraup反应合成了5,6-二甲基-l,10-菲咯啉,考察了反应温度、反应时间及还原剂对产率的影响,并用IR和NMR进行了结构表征。     

1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-氨基吡唑及其酰胺、二酰亚胺的合成

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺经重氮化后与2,3-二氰基丙酸酯反应合成了1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-氨基吡唑(1),1与乙酸酐、顺丁烯二酸酐、苯甲酰氯反应,得到1的乙酰胺2a、顺丁烯酰亚胺2b和苯甲酰胺2c.通过元素分析,红外光谱,核磁共振氢谱,核磁共振碳谱,质谱等手段对其结构进行了表征.     

含开链冠醚基二芳醛缩4-烯丙基-3-硫代氨基脲的合成

由含开链冠醚基的二芳醛与4-烯丙基-3-硫代氨基脲缩合,合成三种含硫schiff碱型开链冠醚类配体,并初步研究了其与一些金属离子的配位性能。     

3，6-二(1-吡唑基)哒嗪的合成研究

以吡唑、3,6-二氯哒嗪、金属钠为原料,在无水、无氧的条件下经两步合成了3,6-二(1-吡唑基)哒嗪,收率93%。     

5-氯-3-甲基-1-苯基-4-吡唑甲醛的合成和晶体结构

合成了吡唑类化合物5-氯-3-甲基-1-苯基-4-吡唑甲醛,用X-单晶衍射测定了晶体结构。结果表明,晶体属单斜晶系,P2（1）／C空间群,晶胞参数a=0．6345（7）nm,b=0．68432（7）nm,c=2．2331（2）nm,α=90°,β=93．816（2）°,γ=90°;晶胞体积V=1．02685（19）nm^3;晶体密度Dm=1．427Mg／m^3,Z=4,吸收系数μ=0．344mm^-1,F（000）=456．分子间依靠C（8）-H（8B）…0（1）和C（2）-H（2）…0（1）#1氢键形成晶体结构堆积。     

1-（2，6-二甲基-4-溴苯基）咪唑的合成及结构表征

研究了1-（2,6-二甲基-4-溴苯基）咪唑的合成工艺. 结果表明：通过改进的Debus-Radziszewsk法,2,6-二甲基-4-溴-苯胺与乙二醛、甲醛、氯化铵反应制备出目标产物,收率34%. 产品结构通过1H NMR表征.     

5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉的合成研究

以1，10-邻菲罗啉为起始原料，经氧化、肟化、还原得到5，6-二氨基-1，10-邻菲罗啉，对反应条件进行了探索，以68．0％的总收率得到产品。产物经IR，H-NMR确证。     

1-苯基-3-对乙基苯基-5-{对-[（3,5-二氨基苯甲酰氧基）乙酰氨基]苯基}-2-吡唑啉的合成

设计和合成了1-苯基-3-对乙基苯基-5-{对-[（3,5-二氨基苯甲酰氧基）乙酰氨基]苯基}-2-吡唑啉,用红外光谱、核磁共振氢谱和质谱表征了其结构.该物质具有良好的发光性能（λEXmax=366nm,λEMmax=488nm）,其相对量子产率为62.3%,而且在分子中保留了两个氨基官能团,能较容易地和其它结构相连接,从而进一步合成某些特殊功能材料.     

N-(4-氯苯基)-N''-(1,2,4-三氮唑)脲的合成

以4-氯苯甲酸为原料，经过CURTIUS重排反应制得4-氯苯异氰酸酯，再进一步与3-氨基-1H-1，2，4-三氮唑发生亲核加成反应，合成了目标化合物N-(4-氯苯基）-N'-(1，2，4-三氮唑）脲，其产率为89%。对目标化合物经元素分析、IR和^1HNMR表征，并初步测定了此化合物的植物生长调节活性。     

新型1-（3-氯4-氰基5-异噻唑氨基）3-芳基脲的合成

利用3-氯4-氰基5-异噻唑肼与各种芳基异氰酸酯反应,合成了未见文献报道的1-(3-氯4-氰基5-异噻坐氨基)3-芳基脲,产物经元素分析、核磁共振和红外光谱表征。研究表明反应与芳基异氰酸酯上苯环所连的取代基有关,吸电子基有利于反应速度的提高,这与此反应属亲核加成反应机理是一致的。企图利用荒基异硫氰酸酯与3-氯4-氰基5-异噻唑肼反应合成类似结构的芳基硫脲未获成功。     

1-（吡啶-3-基）-3-（1，2，3，4-四唑-5-基）脲的合成

以3-吡啶甲酸为原料,经过Curtius重排反应制得3-吡啶异氰酸酯,再进一步与5-氨基．1,2,3,4-四氮唑发生亲核加成反应,合成了1-（吡啶-3-基）-3-（1,2,3,4．四唑-5-基）脲。对产物进行了元素分析,以红外、核磁和紫外光谱表征。     

对羟乙基氧苯乙酮缩苯甲醛的合成及对位基苯乙酮类化合物与苯甲醛反应比照

在常温下对羟乙基氧苯乙酮与苯甲醛合成了对羟乙基氧苯乙酮缩苯甲醛。在同样的条件甚至更高温度下,对羟基苯乙酮等类似结构的酮不与苯甲醛发生缩合反应。     

3-氨基丁烯酸甲酯的合成研究

研究了利用乙酰乙酸甲酯、氨基甲酸铵制备3-丁烯酸甲酯的方法,反应收率95.43%,但投料比、蒸馏方式、原料均对反应的收率和纯度有影响.反应的后续蒸馏不仅可以回收溶剂,同时可以回收反应体系中的副产物碳酸氢铵.此方法反应时间短,无污染,分离简便,产品收率高、纯度好.     

反相高效液相色谱法测定1-(对偶氮苯)-3-(5-溴-2-吡啶)-三氮烯

采用ZORBAX Eclipse XDB-C8(4.6mmi.d.×150mm,5μm)色谱柱,乙腈流动相,流速0.70mL.min-1,检测波长406nm,建立了测定1-(对偶氮苯)-3-(5-溴-2-吡啶)-三氮烯的反相高效液相色谱法。该方法线性范围是0.5~8.0μg.mL-1,相对标准偏差为2.5%(C=5.0μg.mL-1,n=5),回收率在98.4%~101.8%之间。     

双(4—苯氧基—3—氯苯甲酰基)苯的合成及表征

先将邻二氯苯与对苯二甲酰氯(TPC)在无水A lC l3的催化下合成得到双(3,4—二氯苯甲酰基)苯(BDCBB);然后再将双(3,4—二氯苯甲酰基)苯(BDCBB)与苯酚在K2CO3及Cu粉存在的条件下进行缩合反应得到双(4—苯氧基—3—氯苯甲酰基)苯(BPOCBB).     

5,5-二正十八烷基-2-(2-溴乙基)-1,3-二氧六环的合成及表征

研究了以 １－十八醇和丙二酸二乙酯为原料合成二五十八烷基丙二酸二乙酯，然后用 ＬｉＡｌＨ４还原得到 ２， ２－二正 十八烷基－１，３－丙二醇，再在对甲苯磺酸催化下与β－溴丙醛结合得５，５－二五十八烷基－２－（２－溴乙基）－１，３－二氧 六环。并对产物的重结晶条件进行了研究，产物经元素分析、ＩＲ和１ ＨＮＭＲ光谱表征。