间,对三氟甲基苯腈的工艺改进

间,对三氟甲基苯腈是一种重要的医药、农药中间体.叙述了在一个反应器中利用NiCl₂和P(C₆H₅)₃,用还原性金属粉末原位还原生成的Ni((C₆H₅)₃)₃作为催化剂,将间、对氯三氟甲苯转化为相应的芳香腈,转化率分别达到87.0%和82.7%.该反应条件温和,易于控制,已经实现工业化生产.     

几种含硫肥料对油菜和三叶鬼针草吸收铅镉的影响

通过盆栽实验,研究4种含硫肥料对2种镉富集能力较强的植物——油菜和三叶鬼针草在铅、镉复合污染土壤中吸收铅、镉的影响.结果表明,硫磺和(NH₄)₂SO₄增加了油菜对铅的吸收量,含硫肥料降低了三叶鬼针草对铅的吸收.硫磺和(NH₄)₂SO₄增加了油菜对镉的吸收量,含硫肥料对三叶鬼针草吸收镉没有显著影响.在铅、镉复合污染土壤中,硫磺和(NH₄)₂SO₄可以作为有效的肥料提高油菜对铅或镉的吸收,而对于三叶鬼针草,添加含硫肥料不能促进其提高对铅、镉的吸收.     

1,3-双(芳基丁二烯基酮)丙烷衍生物的合成及其在 可见光诱导催化条件下的[4+4]和[2+2]环加成反应

合成了4种不同取代基的1,3-双(芳基丁二烯基酮)丙烷类新型双共轭链衍生物,并对其合成条件进行了优化,实施了其在可见光诱导Ru(bipy)₃Cl₂催化条件下发生的[4+4]和[2+2]环加成反应,合成得到了4个四环并五环及4个八环并五环双酮取代化合物. 该结果为合成特殊八员环及四员环类药物分子和多共轭有机光电材料化合物,提供了很好的前体化合物.     

随机环境中的分枝随机游动的若干极限定理

假设{Z_n;n=0,1,2,…}是一个随机环境中的分枝随机游动(即质点在产生后代的过程中,还作直线上随机游动), ξ ={ξ₀,ξ₁,ξ₂,…} 为环境过程. 记Z(n,x)为落在区间(-∞, x]中的第n代质点的个数,f_ξn(s)=∑_j=0^∞ p_ξn(j)s^j 为第n代个体的生成函数, m_ξn=f_ξn^' (1). 证明了在特定条件下,存在随机序列{t_n}使得Z(n,t_n)(∏_i=0^n-1m_ξi)^-1均方收敛到一个随机变量.对于依赖于代的分枝随机游动,仍有类似的结论.     

Heusler合金Ni-Mn-Ga和NaZn13型化合物La（Fe,Co,M）13,M=Si,Al的巨大磁熵变（英）

在Heusler合金Ni Mn Ga和NaZn₁₃型化合物La(Fe,Co,M)₁₃,M =Si,Al中很宽温度区间发现巨大磁熵变△S。这两种材料在室温区的磁熵变△S均显著地超过单质稀土Gd并达到著名的磁热效应材料Gd₅Si₂Ge₂ 合金的磁熵变幅度.Heusler合金Ni Mn Ga中的巨大磁熵变来源于具有一级相变特征的马氏结构相变。NaZn₁₃型化合物La(Fe,Co,M)₁₃,M =Si,Al中异常巨大的磁熵变与合金中的强的磁晶耦合相关,表现为居里温度附近晶格的巨大负膨胀。材料的低价格和其巨大磁熵变表明,Heusler合金Ni Mn Ga和NaZn1 3型化合物La(Fe,Co,M)₁₃,M =Si,Al在很宽的高温区,尤其在室温区作为磁制冷工质非常有吸引力。     

新型环硫脲亚铜配合物的结构及固体发光性质

环硫脲为配体和亚铜盐在溶剂热条件下进行反应,通过调整配体与亚铜盐的摩尔比以及亚铜盐中的阴离子,得到4种环硫脲亚铜配合物：1-Cu（TU）I、2-Cu（TU）₂I、3-[Cu（TU）₂]（BF₄）和4-[Cu（TU）₂]（PF₆）。对这4个配合物的光物理性质进行测定。通过激光倍频效应发现化合物1的SHG效应的响应活性是KDP的1.1倍。在392或335 nm下激发,化合物3和4在室温下分别在517和520 nm处产生具有较高量子产率的固体磷光发射。     

高压下镁辉石弹性波速的第一性原理研究

辉石是地壳和上地幔中的常见矿物,对其弹性波速的研究有助于更好地理解地球深部地震波速异常及动力学过程等。辉石矿物包括斜方辉石和单斜辉石两个亚族,天然产出的斜方辉石以镁辉石为主。选择镁辉石为研究对象,利用第一性原理对镁辉石在高压下的4种结构相（斜方相Pbca、低压单斜相P2₁/c、高压单斜相C2/c和高压斜方相P2₁ca）的弹性波速度进行模拟计算,结果如下。1）4种结构的镁辉石的弹性波速度均表现出明显的各向异性。2）在压力小于12 GPa时（上地幔压力范围）,高压单斜相C2/c的纵波波速各向异性最大;在更高的压力下,Pbca的各向异性最大,且随着压力急剧上升。3）除C2/c结构外,其他结构相都是a轴方向上的横波波速各向异性最明显。研究结果为上地幔的地震波速异常的解释提供了新的依据。     

2-(4-羧基苯基)-苯并咪唑和铜(Ⅱ)二元配位聚合物的合成及晶体结构

采用溶剂挥发法,选择2-(4-羧基苯基)苯并咪唑为有机配体成功地合成了一种三维层状结构的铜(Ⅱ)配位聚合物,通过X射线单晶衍射仪对结构进行了表征,结果表明,该配合物属于单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a=0.9939(2)nm,b/=1.0633(2)nm,c=1.5193(3)nm,α=90.00°,β=92.719(4)°,γ=90.00°,Z=2.中心铜原子通过2-(4-羧基苯基)-苯并咪唑配体的两个氧原子和两个氮原子形成平行四边形的配位环境.     

基于S3味对称性的轻子质量谱和味混合模式模型

为解释轻子质量谱和中微子味混合模式,从味对称性出发,构造一个简单的基于S₃味对称性的type-Ⅱ跷跷板模型。在模型中,假设轻子质量矩阵具有S₃味对称性,并且该对称性可经由破缺链S₃→Z₂→Ø;显示破缺。计算得到与最新实验数据符合较好的中微子振荡混合角（θ₁₂,θ₂₃和θ₁₃）和最大的Dirac CP破坏相角δ≈270°。     

基于2-(2'-羟基苯)噁唑啉锌的双核及四核配合物的设计合成、晶体结构及荧光性质

利用2-(2'-羟基苯)噁唑啉作为配体,通过与不同的锌盐进行反应,得到结构新颖的双核及四核配合物.对该系列化合物用元素分析,红外光谱进行表征.X-射线衍射单晶结构分析发现在配合物1中2-(2'-羟基苯)噁唑啉配体的羟基氧作为单原子桥连接2个锌离子,配合物2中除配体的羟基氧桥之外还存在甲氧基的氧原子桥连3个锌离子.配合物1 属于单斜晶系,空间群为P2₁,晶胞参数:a=9.384 2 Å(19), b=13.584 0 Å(30), c=11.138 0 Å(20), β=96.250°(30).配合物2属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数为 a=9.551 7Å(19), b=11.123 4 Å(22), c=11.182 6 Å(22), α=102.820°(30), β=114.988°(30), γ=100.806°(30).对配合物1的甲醇溶液中及固相荧光光谱进行研究,结果显示它有较好的荧光性质.     

自然丰度法与同位素稀释法测定植物固氮能力的比较

生物固氮是生态系统有效氮的重要来源,目前存在多种测定和计算方法.以青藏高原高寒草原豆科植物团垫黄芪(Astragalus arnoldii)为对象,对比自然丰度法和同位素稀释法的差异,探讨4种计算方法、4种参考植物和2个取样时间对团垫黄芪生物固氮百分率(％Ndfa)评估的影响.结果 表明:参考植物的δ15N在自然生长状...     

球面稳定同伦群π,S中的一个新非平凡元素族

证明在Adams谱序列中,积b₀ h₁ γ_s∈Ext^{[s+3,sp2q+(s+1)pq+(s-2)q+(s-3)]}A(Zp,Zp)收敛到球面稳定同伦群π S中的一个新的非零的稳定元素族,其中 3≤s相似文献   

4-羟基环孢素高产菌株诱变筛选及培养基优化

以4-羟基环孢素转化菌Nonomuraea dietziae为出发菌,采用紫外-氯化锂复合诱变的方法,筛选得到一株产量达208 mg/L的稳定遗传菌J263,较出发菌164 mg/L的产量提高26.8%。在此基础上,采取单因素法和响应面法针对诱变菌的发酵培养基碳氮源进行系统优化,并对金属离子的添加进行考察。最终获得最佳的培养基配方（甘油26.5 g/L,糊精11.6 g/L,蛋白胨9.7 g/L,酵母浸粉3.5 g/L,大豆饼粉15.0 g/L,大豆油2.0 g/L,硫酸镁0.40 g/L,硫酸锰0.010 g/L,钼酸铵0.010 g/L）。在最优化条件下,4-羟基环孢素产量可达324 mg/L,较出发菌提高97.6%。     

环戊基甲基酮连氮的合成及表征

以环戊基甲基酮和水合肼为原料,合成一种新的酮连氮化合物（环戊基甲基酮连氮,C₁₄N₂H₂₄）,采用¹H NMR、¹³C NMR和IR表征确认产物的结构,并通过Gaussian 09计算对产物分子构型进行解析,表明（1E,2E）为最稳定构型;同时测定环戊基甲基酮连氮在常压下的基本物理化学性质,包括沸点（T_b,238.4℃）、熔点（T_m,-38.2℃）、密度（ρ,0.910~0.969 g·cm^-3）、动态黏度（η,2.35~13.17 mPa·s）和比热容（C_p,2.97~3.63 J·g^-1·℃^-1）,并根据密度计算其等压热膨胀系数（α,8.26×10^-4~8.75×10^-4℃^-1）。结果显示ρ、η与温度呈负相关,C_p、α与温度呈正相关。     

C6H5CN+离子不同电子态的去CN光解离的理论研究

使用完全活化空间自洽场(CASSCF)和多组态的二级微扰理论(CASPT2)方法,对C₆H₅CN⁺离子去CN的光解离反应进行了研究.计算了1²B₁, 1²A₂, 1²B₂, 2²B₁ 和 1²A₁电子态的去CN解离势能曲线.通过对渐近产物的能量、构型、电荷和自旋密度布居的分析,得出结论:1²A₁, 1²B₁, 1²A₂, 2²B₁ 和 1²B₂的解离产物分别为C₆H⁺₅ (X¹A₁) + CN (X²Σ⁺)(第1解离限),C₆H⁺₅ (1³B₁) + CN (X²Σ⁺)(第2解离限),C₆H⁺₅ (1¹A₂) + CN (X²Σ⁺)(第3解离限),C₆H⁺₅ (1¹B₁) + CN (X²Σ⁺)(第4解离限)和 C₆H⁺₅ (X¹A₁) + CN (1²Π)(第5解离限).     

1,2-C2H4Br2分子光解的理论研究

采用考虑旋轨耦合的从头算方法计算研究1,2-C₂H₄Br₂的光解. 计算了分子的若干电子态的垂直激发能. 用MS-CASPT2/CASSI-SO方法计算了1,2-C₂H₄Br₂分子C—Br解离的势能曲线. 根据计算结果,清晰地指认了1,2-C₂H₄Br₂分子的解离通道：C₂H₄Br+Br（²P_3/2） 和C₂H₄Br+Br^*（²P_1/2）.