邻氨基噻唑偶氮类试剂质子化机理的研究

用分子轨道的原子轨道线性组合(MOLACO),采用标准结构参数,使用CNDO—2程序,在IBM—PC/XT微机上,对六种邻氨基噻唑偶氮类试剂进行了计算,结合分光光度法确定了该类试剂各级质子化发生的位置,为今后进一步开展此类试剂的应用研究工作提供一些参考。     

配合物溶液具有的缓冲作用

某些含有金属配合物的溶液对金属离子或配位体具有缓冲作用。本对这类缓冲溶液的组成、作用原理、缓冲容量及其应用前景作了概括性的介绍。     

新试剂2-(4-苯基-2-噻唑偶氮)-间苯二酚与钴显色反应的研究

研究了新试剂2-(4-苯基-2-噻唑偶氮)-间苯二酚(PTAR)与Co~(2 )的显色反应的条件,结果表明在pH=5-7范围内,该试剂和Co~(2 )所成络合物的最大吸收波长λ~(mux)为550nm,摩尔吸光系数ε=4.5×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),Co~(2 )量在0-20μg/25ml范围内遵循比耳定律。该方法用于维生素B_(12)中微量Co的测定,结果比较满意。     

一种手性钴配合物的合成与晶体结构

本文合成了一种新的配合物[Co（L—HisPA）2]·2（ClO4）·4（CH3OH）,通过红外光谱和X射线单晶结构分析,对配合物进行了表征．该晶体属单斜晶系,C2空间群,具有手性．晶胞参数：a=25．729（5）A,b=10．0462（17）A,c=15．775（4）A,α=90°,β=107．057°,γ=90°．配合物分子中的Co（Ⅱ）离子与两个L—HisPA配体的六个N原子形成六配位的畸变八面体构型．     

噻唑偶氮磺酸型试剂与钯的显色反应——显色剂结构与光度分析性能的研究

设计并合成了三种新显色剂——噻唑偶氮磺酸型化合物。这类试剂可在不同酸度与钯(Ⅱ)配位显色,形成组成为1:1的水溶性配合物。总结了试剂结构和性能之间的关系。     

吡啶噻唑腙锌配合物晶体结构及性质

通过Hantzsch反应制备了一种吡啶噻唑端基的腙类化合物,采用扩散法得到了其锌配合物[Zn(L)₂(TsO)₂]·2DMF晶体(L=4-(2-吡啶基)-2-(N-3-吡啶亚甲基肼基)-噻唑)。通过元素分析、¹H-NMR、¹³C-NMR、FT-IR等方法对化合物的结构进行了表征,利用X-射线单晶衍射确定了配合物的结构,并研究了配体及配合物对十种致病菌体外抑制活性。晶体结构表明,该配合物分子式为C₄₈H₅₀N₁₂O₈S₄Zn,三斜晶系,空间群P-1。FT-IR光谱显示锌配合物在500～400 cm^-1范围内存在新的中等强度吸收,归属于ν(Zn-O)和ν(Zn-N)的特征吸收带。分子荧光光谱表明配合物的荧光强度较配体有明显的提高。体外抑菌实验表明,这一配合物具有广谱的抑菌作用,特别是对伤寒沙门氏菌有较好的特异性,显示其在抗菌材料方面有着较好的应用前景。     

金属离子的电荷和半径对溶液中配合物稳定性的影响

本文用热力学方法讨论了溶液中金属离子的电荷与半径对配合物稳定性影响的因素：对于熵变驱动反应,主要归因于静电力的作用,对于焓变驱动反应,主要归因于非静电力的作用。     

二维层状钴配合物的合成、结构与电化学性质

利用对甲苯磺酸与氯化钴合成了对甲苯磺酸钴,与邻菲咯啉配位形成一种新型配合物,并在50%乙醇溶液中培养出单晶。用元素分析法对其进行表征,X-射线单晶衍射方法对其进行晶体结构解析,并用循环伏安方法初步研究了该配合物的电化学性质。结果表明,该配合物为C38H15CoN4O14S2,属于Monoclinic晶系,晶胞为Cc,晶胞参数:a=2.137 4(4)nm,b=1.653 0(3)nm,c=1.447 8(3)nm,DC=1.346 mg/m3,V=431.66(15)mm3,Z=4,配合物分子通过分子间氢键和配体中邻菲啰啉环的π-π堆积作用形成了紧密排列的二维层状结构。配合物在玻碳电极上的电化学行为表明为电化学活性物质。     

十四员四氮杂大环钴(Ⅱ)配合物的合成与表征

以丁酮、乙二胺合成四乙基二甲基四氮杂大环席夫碱化合物,将其还原成四氮杂大环冠醚配体,然后再和高氯酸钴反应生成四氮杂大环冠醚配合物{Et4Me2[14]N4Co}·2C1O4,并用元素分析、红外光谱等手段时其结构进行了表征.     

铁（Ⅲ）的硫萄配合物的平衡问题

高三化学选修教材在讲浓度对化学平衡的影响时，选做了氯化铁溶液和硫氰化钾溶液反应生成红色的硫氰化铁的实验：     

联吡啶钴配合物修饰碳糊电极测定邻苯二酚

研制了一种新型的联吡啶钴配合物修饰碳糊电极(Co-piny/CMCPE),实验发现联吡啶钴配合物对邻苯二酚的还原具有较好电催化作用.测定的最佳条件为:以pH 6.4的磷酸盐缓冲溶液为底液,于1.100 V(usSCE)处富集50 s,以0.300 V/s的扫描速度进行线性扫描,采用二阶导数线性扫描伏安法进行测定,其线性范围为2.0×10-9～4.00×10-5mol/L,检出限为1.00×10-9mol/L.该法的重现性和稳定性均较好.用于测定模拟水样中的邻苯二酚含量.平均回收率为98.1%,结果令人满意.     

金属Schiff类配合物的应用研究

本文概述了席夫碱及其金属配合物在药学、催化、分析、腐蚀、光致变色等研究领域近期的重要应用,介绍了席夫碱以及相关的金属席夫碱配合物的生物活性,催化反应,双核配合物的合成及分子识别等的应用．     

溶液中配合物的热力学稳定性

配合物热力学稳定性是配合物的重要性质之一.基于在溶液中生成稳定配合物所必须具备的一些要素.重点从构成配合物的中心原子的本性、配位体的本性及其形成环境等方面详细探讨这些因素对形成稳定配合物影响.     

二水杨醛三乙基四胺合钴（Ⅲ）金属配合物的合成

多胺类金属配合物在调控特定基因表达方面具有巨大潜力,而钴(Co)是维生素B12的组成成分,是一种独特的营养物质,被列为人体必需的微量元素之一.文章以水杨醛、三乙基四胺和CoCl3?6H2O合成了二水杨醛三乙基四胺合钴(Ⅲ)金属配合物,并通过熔点和电导率的测定初步推断了其可能的结构,以期进一步研究该小分子金属配合物与DNA的相互作用,从而为其在药物的开发和分子生物学中的应用提供有价值的信息.     

N,N''''-二(α-羟基苯亚甲基)肼及其钴(Ⅱ)配合物的合成、表征和性质研究

参考文献合成了N．N＇-二（α-羟基苯亚甲基）肼（简记为H2Sala2）及其Co（Ⅱ）的配合物（简记为［Co（Sala2）］·2H2O）．其化学组成及结构由元素分析、红外光谱和核磁共振谱所证实．配合物的载氧实验表明．在常温常压下，1mol的［Co（Sala2）］·2H2O可吸收约1．33mol的氧气，吸氧量随吸氧次数的增加而逐渐下降．     

4,4′-联吡啶及甲酸根构筑的三维Co配合物的合成与晶体结构

以Co(OAc)2.4H2O,N,N′-二羧甲基苯并咪唑内鎓盐及4,4′-联吡啶(摩尔比1∶1∶1)溶于H2O和DMF(体积比6∶1),140℃恒温反应,合成了标题配合物[Co(HCO2)2(4,4′-bipy)]∞。对其进行了红外光谱表征并测定了其晶体结构。该配合物属四方晶系,P43212空间群,a=b=0.014(3)nm,c=1.566(7)nm,V=1.282(7)nm3,Z=4,Dc=1.97g/cm3,F(000)=620.,μ=1.33mm-1,最终偏离因子R1=0.194和wR2=0.523。该配合物物中Co原子与两个4,4′-联吡啶的N原子和四个甲酸根的O原子配位。甲酸根桥联Co和4,4′-bipy形成的一维长链构成三维网络结构。     

5-溴水杨醛缩硫脲Schiff碱及钴（Ⅱ）配合物的合成与表征

以水杨醛为原料制备了5-溴水杨醛,将其与硫脲缩合合成Schiff碱配体及其钴配合物,并通过红外光谱、紫外光谱、差热-热重、摩尔电导率等方法对配体及配合物的组成和结构进行了测试表征．     

5-溴水杨醛缩硫脲Schiff碱及钴(II)配合物的合成与表征

以水杨醛为原料制备了5-溴水杨醛,将其与硫脲缩合合成Schiff碱配体及其钴配合物,并通过红外光谱、紫外光谱、差热-热重、摩尔电导率等方法对配体及配合物的组成和结构进行了测试表征.