2-羟基-3-氰基-4-三氟甲基-6-氯吡啶的合成与结构鉴定

通过实验首次发现了2,6-二羟基-3-氰基-4-三氟甲基吡啶氯代反应中两个羟基的单氯代产物,在理论上分析了两个羟基的反应活性不同,确定了参与氯代反应的羟基的位置。通过核磁谱图进行了结构鉴定。并经优化反应条件可选择性只生成单氯代目的产物,简化了合成步骤,提高了反应收率。     

乙酰乙酸乙酯合成1,1-二苯基-1-丁烯-3-酮的研究

采用乙酰乙酸乙酯的酯基与格氏试剂反应生成叔醇,再使叔醇消去反应生成α,β-不饱和酮,即1,1-二苯基-1-丁烯-3-酮。实验过程中采用了典型保护基团环状缩酮来保护酮羰基,使酮羰基在与格氏试剂反应中免受干扰。     

由3-氨基-2-卤代-2-烯亚胺制备3-卤代喹啉

紫外光照射3-氨基-2-卤代-2-烯亚胺生成3-卤代喹啉,该反应对氯代衍生物是定量反应(>95％),溴代和碘代喹啉可以较高产率从反应粗产物中容易地分离出来,由于这一反应温和、简便、干净和快速,我们预期这一反应过程将被广泛应用。     

1-（4-硝基苯基）-3-（2-吡啶）三氮烯的合成及其与镉的显色反应

文章研究了新显色剂1-(4-硝基苯基)-3-(2-吡啶)三氮烯NPPDT的合成及其与镉的显色反应的适宜条件.结果表明,在Tween-80的存在下,Ph=9.23的Na2B2O7-NaOH缓冲溶液中,该试剂能与镉发生显色反应,镉与NPPDT形成橙黄色配合物,其最大吸收波长位于464nm处.该方法测定微量镉灵敏度较高,选择性较好.     

3β-羟基-5-雄甾烯-17β-羧酸的合成

以孕烯醇酮乙酸酯为原料经溴仿化反应制得3β-羟基-5-雄甾烯-17β-羧酸，研究了它的反应条件，反应温度为20℃，收率92．6％。     

6-甲基-3-硝基-2-氯苯酚的合成

在实验室条件下进行了合成6-甲基-3-硝基-2-氯苯酚的工艺研究,产品结构式经图谱分析得到确认证实;考察了原料配比、溶剂量及反应温度等对产率的影响,以寻求适宜反应条件。试验结果表明,以5-硝基-2-甲基苯酚为原料,在反应温度为10~15℃和盐酸的质量分数为5%等条件下,经氯化合成得到的产物6-甲基-3-硝基-2-氯苯酚产率达到60%。     

2-乙酰氧基-5-(4-磺酸基-偶氮苯)-苯甲酸的合成

利用重氮化和偶合反应研究了乙酰水杨酸和对氨基苯磺酸的重氮盐反应生成了2-乙酰氧基-5-(4-磺酸基-偶氮苯)-苯甲酸的合成过程.并利用分光光度法对产物进行分析.     

Si-Al分子筛催化2,5-二甲基-2,5-己二醇水解制备2,5-二甲基-2,4-己二烯

2,5-二甲基-2,5-己二醇在Si-Al分子筛催化剂的作用下一步完成脱水和异构化反应,得到2,5-二甲基-2,4-己二烯,反应在常压,200～250℃条件下进行2,5-二甲基-2,5-己二醇的转化率为100％,2,5-二甲基-2,4-己二烯的选择性为87％。     

3-氨基-4-羟基苯甲酸的合成

从3-硝基-4-氯苯甲酸,通过碱性水解、催化加氢及脱盐三步反应,合成得到3-氨基-4-羟基苯甲酸.结果表明,最佳NaOH水解量为5.0～5.5eq,时间为3.5h;正交试验催化加氢较佳条件为：H2压力为0.25Mpa,pH在5.4～5.6,反应温度为100℃,催化剂5%Pd-C的用量为2.5%（3-硝基-4-羟基苯甲酸）.氢化后粗品经重结晶得白色结晶体3-氨基-4-羟基苯甲酸盐酸盐,调pH至2,得3-氨基-4-羟基苯甲酸,纯度（HPLC）≥99.5%,反应总得率为84.3%.     

6-甲基-4-羟基嘧啶二聚体氢键结构性质

运用密度泛函理论B3LYP方法和6-311＋G^＊基函数对6-甲基-4-羟基嘧啶二聚体进行结构优化与频率计算．结果表明：6-甲基-4-羟基嘧啶二聚体存在两个稳定氢键异构体,均具有Cn对称性．二聚体分子间有强的相互作用,经基组重叠误差BSSE和零点振动能ZPE校正后的相互作用能为-63．285和-70．893kJ·mol^-1．氢键的形成导致H-O（N）伸缩振动频率红移．298．15K和标准状态下,二聚体形成过程的Gibbs自由能为-16.780和-25.824kJ·mol^-1显示6-甲基-4-羟基嘧啶二聚体的形成反应是一个热力学自发过程．