不能由键离解能变化定义烷基自由基稳定性

同一类型 R －X 化学键的离解能受到几个不同因素的影响,烷基自由基的稳定性是影响因素之一,并且它的贡献很小。R －X 键离解能大小与 R·的稳定性不存在因果关系,不能用 R －X 键离解能的强度顺序来定义和解释烷基自由能的稳定性。烷基自由基稳定性 t －Bu·＞i －Pr·＞Et·＞Me·,由α－位 C －H 键与中心 C 原子 p 轨道形成的超共轭效应决定。     

由键长及原子参数计算单键的键能

分子中原子间或离子间的强烈的相互作用称为化学键。这种相互作用的强度可以用键能的大小来量度。一般将气态下每断开1摩尔键所需要的能量定义为该键的键能。实际上这个能量变化应称之为键离解能。仅仅对于双原子分子来说,因为其分子中只有一个化学键,其键能可以由键离解能直接确定;对于多原子分子,其分子中存在两种以上的化学键时,每单个键的键能与键离解能可能在数值上相差极大。前者是由热化学实验数据归纳得到的近似的平均值。后者可以利用光谱学实验数据计算。对于少数双原子分子,还有希望根据量子物理学方法作出精确的理论计算。例如,双原子分子H_2,由光谱学实验数据计算出H—H键的离解能是432.00千焦/摩;而H—H键的键能是433.21千焦/摩。二者在数值上相差不大。     

哌啶在MoP表面C—N键断裂反应实验设计

设计了哌啶在Mo P表面C—N键断裂反应机理实验,给出了哌啶在MoP(001)表面加氢脱氮反应中的C—N键断裂机理。哌啶在MoP(001)上存在4种稳定的吸附构型,均通过N—Mo键吸附在Mo原子顶位且吸附较弱,C—N键并未受到活化作用。哌啶E1消去过程(质子化+C—N键断裂)包含的反应能垒均比哌啶C—N键直接断裂能垒小很多,因此哌啶是通过E1消去反应而发生C—N键断裂的。该实验以超算中心为平台,使用Materials Studio软件开展密度泛函理论计算,可为材料计算类实验的开展提供思路和经验。     

有关化学键的计算

通常人们把拆开1mol某化学键所吸收的能量看成该化学键的键能．键能的大小可以衡量化学键的强弱．也呵以估算化学反应的反应热（△H），     

浅议N-H键

结合电负性和杂化轨道理论,解释了C-H键、N-H键和O-H键的键长的规律性变化;通过键的离解能的比较,说明用电负性概念解释键能的变化是不全面的;分别从等性sp3杂化和非等性sp3杂化轨道中s成分和p成分的变化,分析了C-H键、N-H键和O-H键的成键能力,并从重叠积分的角度进行了对比,结果表明,成键能力或电负性的大小和...     

二聚体C_2H_4-nFn-BrF(n=0,2)的结构和π溴键性质的研究

本文计算使用了高精度的CP(counterpoise)校正方法,在MP2/aug-cc-pVDZ水平,得到了C2H4-BrF、trans-C2H2F2-BrF和cis-C2H2F2-BrF的结构。与C2H4-BrF对比,发现在F取代效应的影响下,C2H4-nFn-BrF(n=2)的π-Br键(Br…C=C)变长和倾斜了。F取代效应降低了π-Br键的相互作用能,电子相关效应增加了π-Br键的相互作用能。在C2H4-nFn-BrF(n=2)体系中发现了新的二级相互作用。     

几种卤代烃分子的C-X（X：Cl，Br）键离解能和键长的计算

用HF／6—31G（d）,B3LYP／6—31＋＋G＊和MP2／6—311＋＋G＊＊方法,对CH3CH2Cl,CH2CHCl,CH3CH2Br,CH2CHBr分子中的C—Cl,C—Br键离解能进行计算,通过比较研究可知,计算CH3CH2Cl,CH2CHCl,CH2CHBr分子中的C—X键离解能时,利用B3LYP／6—31＋＋G＊方法更可靠;而计算CH3CH2-Br分子的键离解能时,选择MP2／6—311＋＋G＊＊方法可信．用以上二种方法对本文的四种分子的平衡几何结构进行优化,求出所需的键长,通过比较可知,用MP2／6—311＋＋G＊＊方法优化的平衡几何结构更可信．用MP4／6—311＋＋G＊＊方法对上述分子进行了势能面扫描,研究了C—X键的断裂过程．     

二聚体C2H4-nFn-BrF(n=O,2)的结构和π溴键性质的研究

本文计算使用了高精度的CP(counterpoise)校正方法,在MP2/aug-cc-pVDZ水平,得到了C2H4-BrF、trans-C2H2F2-BrF和cis-C2H2F2-BrF的结构.与C2H4-BrF对比,发现在F取代效应的影响下,C2H4-nFn-BrF(n=2)的π-Br键(Br··C=C)变长和倾斜了.F取代效应降低了π-Br键的相互作用能,电子相关效应增加了π-Br键的相互作用能.在C2H4-nFn-BrF(n=2)体系中发现了新的二级相互作用.     

应用基团键贡献法计算环烷烃的密度

根据分子中基团的特性和连接性 ,发展了一种计算环烷烃密度的新方法———基团键贡献法 该方法考虑分子中基团的特性 ,又考虑基团间的连接性 (化学键 ) ,同时具有基团贡献法和化学键贡献法的特点 .应用基团键贡献法对 2 2 3种环烷烃密度的计算结果表明 ,计算值与实验值的一致性令人满意     

浅谈甲烷与氨气的稳定性

碳位于第二周期、IVA,氮位于第二周期、VA;根据同周期元素气态氢化物的稳定性从左到右依次增强的变化规律,可得出甲烷的稳定性小于氨气的稳定性．查《高级中学课本化学（必修）第一册》148页表5－5得：碳氢键C－H键能为413kJ／mol,氮氢键N－H键能为39IkJ／mol,N－H键能小于C－H键能·在本页13、14行中有这样一段叙述：键能越大,表示化学键越牢固,含有该键的分子越稳定．由此又可得出：甲烷的稳定性大于氨气的稳定性．以上两种分析结果截然相反,不少学生感到疑惑．那么,甲烷与氨气的稳定性到底谁大呢？在1．ofx105Pa和25oC…     

元素性质与其应用之间的关系——以锗元素为例

锗元素1886年被发现于德国,随后其性质成为元素周期律的重要证据之一。经过早期开发之后,锗元素在半导体领域找到了它的主要应用方向,并且一度成为核心元素之一。但在上世纪中叶之后,由于半导体元件需求量的激增和锗元素自身储量的匮乏,锗逐渐让位于硅。锗的发现和利用史有助于深入理解化学元素开发和利用的一般规律。     

淀粉及其水解产物与碘的显色反应

1淀粉的结构淀粉是植物细胞中以贮藏状态存在的多糖。其分子通式为(C6H10O5)n,C6H10O5表示一个葡萄糖单体,n为葡萄糖单位的数目,从数百至数千不等。淀粉为白色无定形粉末,可分为直链淀粉和支链淀粉2种。一般植物体内的淀粉都含有直链淀粉和支链淀粉,不同作物的淀粉中两者所占比     

"两个口号"论争的历史启示

“两个口号”的论争从表面上看是发生在上个世纪30年代的一场文艺口号的论争，但通过本文的分 析认为这场论争已经涉及到新民主主义文化的许多核心内容，其实质是我们党对新民主主义文化的一次有益的探 索。基于这样的理论认识，论争从一个全新的角度给予我们深刻的启示。     

自由与秩序的关系及其现实意义

社会秩序是一个社会正常运转的基础和条件,有其固定的范式和要求,范畴之内的个体必须遵守;自由是社会细胞——个人生而有之的本能需求,而人的个性千差万别,不可能完全一致。因此,秩序与自由构成了一对矛盾。随着社会的进步和思想解放,个人的诉求也更具个性。使社会资源的有效性得到充分发挥,优化配置社会资源和降低社会内耗,进而促进社会的全面繁荣,最终实现人的自由全面的发展必然要在自由与秩序之间寻找到平衡点。     

英汉人际称谓与翻译

文学翻译的最终目的是向本民族读者介绍外国文学或向外国读者介绍本民族的文学,通过对英汉人际称谓的翻译,体现了中西方两种文化的差异和冲突,并采用了＂归化＂和＂异化＂的翻译方法,结合具体文学实例展现出英汉两种语言文化的魅力。     

Comparison between SLA and FLA and its Pedagogical Implications

A distinction between two terms: SLA (second language acquisition) and FLA (foreign language acquisition) has been made with the purpose of clarifying these two related terms and providing pedagogical implications into EFLT (English as a foreign language teaching) in China. Three aspects have been taken into consideration to reveal the differences between SLA and FLA, namely the learning context, motivation and cultural perspectives.     

中外通感研究对比与启示

本文对近几年国内外通感研究进行了跟踪观察和分析,发现国内外对于通感的研究在内容、规模以及学术界彼此交流的程度上皆呈现出不同的特点。文章对这一研究的结果进行扼要地对比介绍和分析,希望能给国内学术界同行提供借鉴和帮助,促进中国通感研究走向世界,融入多元对话和文化整合的语境之中。     

翻译中语言的模糊性及其语义研究

模糊性是翻译活动中的最基本部分,英汉互译中翻译更具有明显的模糊性.近年来,模糊语言学研究的发展对翻译理论和实践的研究起到了极大的推动作用.本文依据国内外语言模糊性与翻译理论对比研究,对翻译实践中的模糊现象逐个分析,最终得出模糊语言翻译过程中的翻译策略.     

Changes of Addressing Terms between Chinese and English and its Enlightenments

This paper conducts a comparative study on the changes between Chinese and English addressing terms from intercultural communicative view.It finds that the changes o addressing terms between both languages including diachronic change and semantic shift.