关于热化学方程式的书写问题

关于热化学方程式的书写,在中学教材和一些普及读物中,为便于接受,是把热效应写在化学反应式中,例如“2摩尔氢气跟1摩尔氧气起反应,生成2摩尔水蒸气,放出115.6千卡的热。记为: 2H_2(气)+O_2(气)=2H_2O(气)+115.6千卡1摩尔的碳跟1摩尔的水蒸气起反应,生成1摩尔一氧化碳和1摩尔氢气,吸收31.4千卡的热量。记为: C(固)+H_2O(气)=CO(气)+H_2(气)-31.4千卡 (引自《人民教育出版社83年版、重点中学高中化学课本》) 而从大学一年级的《无机化学》课程开始,在学习热力学第一定律,介绍热焓概念后,对化学反应的热效应要明确表明:是等容热效应还是等压热效应。将等压热效应表达为     

Rh(Ⅲ)催化的2-羟基苯乙烯与炔烃的[5+2]/[3+2]环加成反应的理论计算

Seoane及其合作者近年来报道了两例新的Rh(III)催化的环加成反应:1)2-羟基苯乙烯与炔烃进行[5+2]环加成生成七元含氧杂环和2)2-异烯丙基苯酚和炔烃进行[3+2]环加成生成五元螺环.这两例反应使用的催化剂和反应条件相同,底物相似,但产物完全不同.本文采用密度泛函方法对这两例反应的催化机理进行深入的对比研究,以探究造成不同选择性的原因.研究结果表明,两反应均由O—H键断裂、C—H键活化、炔烃迁移插入及还原消除4步组成.在还原消除中,当空间位阻影响大于去芳香性影响时生成五元螺环产物;反之,则生成七元含氧杂环.还发现反应中C—H键活化的选择性是由C—H键活化及炔烃迁移插入过渡态中的环张力大小决定的.     

待定系数法巧解涉及多步反应的计算

在连续多步反应的计算中,如果依据反应的过程采用逐步分析,逐步计算,过程较繁琐。这里我们以例题为例介绍一种巧解涉及多步反应的计算的方法———待定系数法。待定系数法不仅可以用来判断和计算产物,还可以用来讨论所加试剂的量的范围。例一:在1L0.1mol.L-的AlCl3溶液中加入2mol.L-的NaOH溶液,当产生3.9克沉淀时,求加入的NaOH溶液的体积。分析,第一步反应:AlCL3 3NaOH=Al(OH)3↓ 3NaCl(1)第二步反应:Al(OH)3 NaOH=NaAlO2 2H2O设:第二步反应消耗的Al(OH)3的物质的量为xmol则有xAl(OH)3 xNaOH=xNaAlO2 2xH2O(2)(1) (2)得(3):AlCL3 (3 x)NaOH=(1-x)Al(OH)3↓ xNaAlO2 3NaCl 2xH2O(3),我们可以根据(3)式进行分析、判断和计算。0≤x≤1。当x=0时:即只生成Al(OH)3无NaAlO2生成。当x=1时:即有NaAlO2生成。当0     

大气中F与ClNO_2/ClONO反应机理的理论研究

用B3LYP理论研究了大气中F与硝酰氯(ClNO2)及顺/反亚硝酸氯(ClONO)分子反应的机理.在6-311++G**的基组水平上,优化得到了反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型,通过振动分析对过渡态和中间体构型进行确认.计算结果表明:F与ClONO分子的反应有三种不同的反应机制,而对ClNO2分子的进攻有两种不同的反应方式.其中F与cis-ClONO发生的直接Cl提取反应是主反应通道,产物P1(NO2+ClF)为主要产物.     

3-苯胺基硫脲的合成

将取代苯甲酰氯与硫氰酸钾反应,得到的中间体进一步与苯肼反应,成功地合成了3-苯胺基硫脲.产物结构通过红外光谱、核磁共振光谱和质谱进行了表征;并利用半经验量子化学AM1方法计算了目标产物3-苯胺基硫脲(2a-2b)和异烟肼的脂水分配系数log P.     

硝化活化剂初探

在有机反应中,有一类是硝基取代有机化合物分子中的原子或基因的反应,称为硝化反应。随着与被取代基团相连接的原子的不同,硝化反应的产物可有C—硝基、N—硝基、O—硝基化合物;若按硝化剂划分,种类更是繁多。然而,在众多的硝化反应中,硝化活化剂常是硝酰阳离子(NO_2~ )。经验表明,凡是具有NO_2—X通式的化合物都可产生NO_2~ 。本文拟述NO_2~ 的结构以及它在硝化反应中的作用之拙见。     

3,5-二溴-2-吡啶偶氮重氮氨基偶氮苯固相萃取光度法测定生物样品中镉的研究

研究了用3,5-二溴-2-吡啶偶氮重氮氨基偶氮苯(3,5-DB-PDAB)固相萃取光度法测定镉,在pH=10的硼砂-氢氧化钠缓冲介质中,TritonX-100存在下,3,5-DB-PDAB与镉反应生成2:1稳定络合物,体系最大吸收波长为528nm,摩尔吸光系数ε=1.65×105L.mol-1.cm-1,样品中的镉用强阴离子交换固相萃取柱固相萃取预分离和富集后用该方法测定,结果令人满意.     

采用SPME-GC/MS联用技术对虎皮兰挥发性成分的测定分析

虎皮兰(Sansevieria trif asciata Prain cv.Laurentii)叶经固相微萃取(SPME)和用气相色谱—质谱法(GC-MS)检测其挥发性成分,共分离鉴定出58种化学物质,并用峰面积归一化法测定其相对百分含量,其相对含量占总挥发性组分峰面积的78.69%,其中主要成分为3-乙基-8-酰基-双环[4.3.0]壬烷(12.74%)、六氢-1,3-异苯并呋喃二酮(9.43%)、1-二甲基乙基-4-甲氧基苯酚(6.39%)、2,5,5,8a-四甲基-3,4,4a,5,6,8a-六氢香豆酮(5.06%)、反-9-十四烯酸(4.56%)和β-紫罗兰酮(4.25%)等化合物质。     

用分光光度法测定对氨基酚

本文研究了在少量FeCl_3的存在下,当溶液的PH=11～13时,对氨基酚与次氯酸钠及苯氧负离子的氧化偶合反应。结果表明,反应所生成的有色化合物在λ=632nm处有最大吸收,且表观摩尔吸光系数ε_(632)=4.0×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)     

新型固体催化剂催化废油脂制备生物柴油

采用浸渍法制备了KOH/ZnAPO-5,并将其用于催化废油脂与甲醇的酯交换反应,以制备生物柴油。实验结果表明,在醇/油摩尔比为6∶1、催化剂用量(催化剂与油的质量比)为2%、反应温度为65℃、反应时间为3h时,KOH/ZnAPO-5催化酯交换反应的生物柴油粗产率可达到92.5%,与KOH催化酯交换反应的结果相比,活性提高了12%。     

纳米固体超强酸SO42-/Fe2O3催化合成乙酸苄酯

以纳米固体超强酸So2-4/Fe2O3为催化剂,乙酸和苯甲醇为原料合成乙酸苄酯,并考察了影响反应的因素.结果表明,醇酸摩尔比1:5,催化剂用量为0.7g(苯甲醇0.1mol),反应时间2.0h,是最适宜的反应条件,酯收率可达85%.     

镉(Ⅱ)一邻硝基苯基荧光酮——阳离子表面活性剂显色体系的研究及应用

研究了在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)存在下的显色反应。在P~H=9.70时形成深兰色配合物。最大吸收波长为592nm。表观摩尔系数为8.01×10~(4)1·mol~(-1)·cm~(-1)、锅与O—NPF的配合比为1:2。用本法测定了水样中微量镉,结果较满意。     

(R)-沙丁胺醇的化学不对称法合成

采用化学不对称法合成(R)-沙丁胺醇.以1-(4-羟基-5-羟甲基苯基)-氨基乙酮为原料,通过CuI催化发生偶联反应,再通过以(-)-Ipc_2BCl作为还原剂对映选择还原羰基,最后生成(R)-沙丁胺醇,总产率93.1%.研究过程中考察了铜盐、配体、还原剂对各步合成的影响.     

苯基取代的六元碳链双烯酮阴离子自由基的分子内环加成反应的理论研究

用密度泛函理论B3LYP方法,结合6-31G(d,p)和6-311+G(d,p)基组,研究苯基取代的六元碳链双烯酮阴离子自由基的分子内环加成反应.探讨反应物分别通过[4+2]和[2+2]环加成反应生成六元环产物(i)和四元环产物(ii)的反应机理.结果表明,2个反应都是分步进行的,都先经过第1个过渡态得到中间体.然后从该中间体出发,反应(i)经过第2个过渡态得到六元环产物;反应(ii)经过另外一个过渡态得到四元环产物.计算表明反应(i)是主反应通道.     

铜与硝酸反应实验的改进

一、改进目的 普高化学教材[实验6—5]和学生实验八与职高化学教材[实验4—7],铜与浓硝酸、稀硝酸反应都是在试管中进行的,由于铜与浓硝酸、稀硝酸反应都会生成难闻而有毒的红棕色气体NO_2,污染实验室(或教室)的空气,影响师生的身体健康。 有关反应为:     

Rh(III)催化的2-羟基苯乙烯与炔烃的[5+2]/[3+2]环加成反应的理论计算

Seoane及其合作者近年来报道了两例新的Rh(III)催化的环加成反应:1)2-羟基苯乙烯与炔烃进行[5+2]环加成生成七元含氧杂环和2)2-异烯丙基苯酚和炔烃进行[3+2]环加成生成五元螺环.这两例反应使用的催化剂和反应条件相同, 底物相似,但产物完全不同.本文采用密度泛函方法对这两例反应的催化机理进行深入的对比研究,以探究造成不同选择性的原因.研究结果表明,两反应均由O-H键断裂、C-H键活化、炔烃迁移插入及还原消除4步组成.在还原消除中,当空间位阻影响大于去芳香性影响时生成五元螺环产物;反之,则生成七元含氧杂环.还发现反应中C-H键活化的选择性是由C-H键活化及炔烃迁移插入过渡态中的环张力大小决定的.     

D-谷胱甘肽及其同分异构体稳定的水相碲化镉量子点制备及其荧光性质的研究

使用5-D-谷氨酰-D-半胱氨酰甘氨酸(D-谷胱甘肽)及其同分异构体1-L-谷氨酰-D-半胱氨酰甘氨酸作为稳定剂,在水溶液中合成了碲化镉(CdTe)量子点.通过控制反应回流时间,研究了在不同的反应时间内由2种同分异构体稳定的CdTe量子点的紫外光谱,发现分子结构的细微差别能够引起量子点的表面状态不同,进而导致制备的量子点荧光性质不同.通过荧光光谱研究了2种分子稳定CdTe纳米粒子荧光性质的差异,并结合紫外-可见光谱,讨论了引起2种CdTe量子点荧光性质不同的原因.     

水催化碘跟金属反应的实验研究

卤素是一族活泼的非金属。不仅F_2、Cl_2能跟几乎所有的金属反应生成盐,就是碘也能跟许多金属反应生成盐。中学高一化学有如下实验: 在一个铁坩埚里放锌粉0.5克,加入碘粉0.5克,混和后,加水1—2滴作为催化剂,观察发生的现象。 一些实验者对以下三个问题疑惑不解。 第一,碘粉和锌粉混和,以水作催化剂激烈反应生成盐(ZnI_2),在同一条件下碘粉可不可以跟Mg、Al、Fe、Sn等活泼金属,以及Cu、Ag等不活泼金属反应生成盐呢?     

几种植物的组织培养简报

一、一品红的组织培养植物名称:一品红(Euphorbia pulcherrima)又名圣诞花.材料类别:子房、幼叶培养条件:将子房、幼叶在70%酒精中浸泡30秒后用0.1%的升汞消毒6—8分钟,     

二氯卡宾与甲醇及甲硫醇反应的拓扑积分和热力学与动力学性质

在b3lyp／6—311g（d,p）水平上运用经Wigner校正的Eyring过渡态理论和统计热力学方法,对CCI,与CHaMH（M=O,S）中C—H键、M—H键插入反应的热力学与动力学性质及其拓扑积分性质进行了研究。计算结果表明,在250～850K的温度范围内,更有利于CCl2插入甲醇O-H键生成产物P1[CH3OCHCl2]的反应I（1）的发生．而在850-2200K的温度范围内,反应I（1）及I（2）[插入C—H键,生成P3：Cl2HCCH2OH]没有明显的选择优势;CCl2插入甲硫醇O-H[反应II（1）]及C—H[反应II（2）]的适宜温度为400-1600K,低温下有利于生成CH3SCHCl2,而在高温下,反应II（1）及II（2）的选择性优势也不明显。最后,讨论了被插入C—H键、O—H键及S—H键中H原子的能量变化．