1,1′-联-8,8′-二萘酚异构化过程的密度泛函理论研究

运用密度泛函理论研究了1,1’-联-8,8’-二萘酚（标记为8,8’-BINOL）可能存在的稳定构型和各种异构化过程。计算表明：8,8’-BINOL有三种稳定构型,分别表示为II、10和OO。每-种构型有两个对映异构体,以A、B标记。Ⅱ是最稳定的构型,若选其能量作为参考标准。IO和OO相对其能量分别为11.97kJ／mol和22.05kJ／mol。8,8’-BINOL的异构化有两种途径：-是羟基围绕O-C键进行旋转,另一是两个萘酚环围绕C-C单键进行旋转。除了Ⅱ-OO之间不能通过旋转异构化-步到达对方外,Ⅱ-IO以及IO-OO之间均能通过旋转直接到达对方。对映异构体之间进行异构化时,除了OO-A与OO-B之间只有反式途径外,其它两对对映体之间均有顺式与反式两种途径。通过计算比较,给出了从最稳定构型Ⅱ开始到达OO的最可能异构化途径。     

密度泛函理论研究1,1'-二吡咯的结构和振动光谱

采用密度泛函理论的B3LYP方法研究了1,1'-二吡咯的结构和振动光谱. 通过对分子势能面扫描确定了当两个吡咯环在相互垂直的两个平面上时具有最低的能量, 比平面构型分子的能量低33.09 kJ/mol, 是势能面上的稳定构型, 这与实验结果一致. 同时,对优化所得的稳定构型在相同水平上分析了1,1'-二吡咯的振动光谱,并对光谱进行了指认.     

密度泛函理论研究1,1’-二吡咯的结构和振动光谱

采用密度泛函理论的B3LYP方法研究了1,1’-二吡咯的结构和振动光谱.通过对分子势能面扫描确定了当两个吡咯环在相互垂直的两个平面上时具有最低的能量,比平面构型分子的能量低33.09 kJ/mol,是势能面上的稳定构型,这与实验结果一致.同时,对优化所得的稳定构型在相同水平上分析了1,1’-二吡咯的振动光谱,并对光谱进行了指认.     

CCl_2O与O(~1D)反应中间体的异构化理论研究

运用一种建立在多步计算水平上的CBS-QB3理论方法对光气与氧原子反应体系中生成的中间体之间的异构化反应机理进行了理论研究,计算结果表明M1-trans(ClC(O)OCl)是一种最稳定的中间体构型。     

CCl2O与O（1D）反应中间体的异构化理论研究

运用一种建立在多步计算水平上的CBS-QB3理论方法对光气与氧原子反应体系中生成的中间体之间的异构化反应机理进行了理论研究,计算结果表明M1-trans(ClC(O)OCl)是一种最稳定的中间体构型。     

Theoretical Study on Isomerization of Intermediate in the CCl2O＋ O（1D） Reaction System

运用一种建立在多步计算水平上的CBS—QB3理论方法对光气与氧原子反应体系中生成的中间体之间的异构化反应机理进行了理论研究,计算结果表明M1-trans（ClC（O）OCl）是一种最稳定的中间体构型。     

联吡咯构象异构的理论计算

构象分析是阐明分子结构的最重要手段之一,理论计算能够给出分子构象异构的一般信息。采用HF/6-31G*、B3LYP/6-31G*、BHHLYP/6-31G*和MP2/6-31G*方法,对3种联吡咯构造异构体进行了构象分析。采用BHHLYP/6-31++G**方法进行势能面上稳定点和过渡态的计算。结果表明,气相中6个联吡咯能量极小构象体能量差最大达14.56kJ/mol,转化能垒最大达10.19kJ/mol。采用自洽反应场极化连续模型溶剂理论,探讨了水溶剂对优势构象异构体的几何结构和能量的影响。结果表明,水相中6个联吡咯能量极小构象体的能量差最大达9.40kJ/mol,转化能垒最大达11.68kJ/mol。这种系统化研究有助于理解联吡咯各构造异构体之间构象能量与几何结构的关系。     

甘氨酸…CO复合物结构和性质的理论研究

用密度泛函理论(DFT)在B3LYT/6-311+G*基组水平上对能量较小的三种甘氨酸构象分别与CO形成的复合物进行了理论计算,得到了11个能量稳定的复合物.其结合方式是C0的C或O原子与甘氨酸的N-H键或O-H键形成氢键,最稳定构型的结合能为-5.68kJ·mol-1.CO的C原子与甘氨酸的结合具有更强的优势,C原子结合的复合物中CO的键长缩短,而O原子结合的复合物中CO的键长伸长.     

论臭氧分子间的相互作用

在MP2(full)/6-311++G(2d,2p)水平对臭氧分子间的相互作用进行了研究.进行结构优化,频率验证,得到两种构型的稳定复合物.在相同条件下计算分子间相互作用能,两种构型相差小于0.5 kcal/mol,用对称性匹配微扰理论对各相互作用能项进行归属.数据表明,两种稳定构型中色散能分别占相互作用能的52.5％和58.9％,静电能分别占41.7％和33.4％,诱导能分别占5.8％和7.7％.     

苯氧基在二苯醚亲电取代反应中的定位效应

本文从理论上研究了二苯醚的电子结构,结果表明,二苯醚的苯氧基在空间的位置对二苯醚的原子电荷分布和体系能量影响较大,从而影响二苯醚的亲电取代反应.二苯醚的O—Ph键旋转,形成不同构象之间的最大与最小体系能量值之差[ΔE=5.258 03a.u.(3 299.466 4 kcal.mol-1)]很大,O23-C1单键不可自由旋转.当C1-O23-C7与苯环垂直时,体系能量[E(90)=E(270)=-534.885 08a.u]最低,为最稳定的优势构象.二苯醚中苯氧基表现为吸电基,它的作用使邻、间位碳原子的负电荷比苯环碳原子少,使对位碳原子的负电荷比苯环碳原子多,对位反应的途径最有利,苯氧基主要表现为对位定位基.     

单原子催化剂Ir1/MoS2表面上NH3吸附理论研究

采用密度泛函理论与周期性平板模型相结合的方法,对单原子催化剂Ir在MoS2表面的fcc、hcp两个吸附位和NH3在单原子催化剂Ir1/MoS2上的四个吸附位的6种吸附模型进行了构型优化和能量计算,得到了Ir原子最稳定的吸附位以及NH3的优势吸附位;并对最佳吸附位进行了电荷密度差和态密度分析.结果表明:Ir1/MoS2体...     

光的折射原理在运动问题上的迁移

一、光折射现象中的一个结论众所周知,光到达两种媒质的界面时要偏离原来的传播方向而发生折射现象.折射现象的发生,正基于光在两种介质中具有不同的传播速度.光在传播过程中,除了遵从光的折射定律外,还遵从下列规律:光在不同介质内的两点间传播时,总是使光在某两点间的运动时间最短.这是一个非常有用的运动学结论.二、结论在类折射现象中的迁移     

电子相关和基组效应对丙氨酸量子化学参数的影响

丙氨酸有两种最稳定的构象,分别为构象I(conformer I)和构象II(conformer II).采用HF方法和密度泛函理论(DFT)方法,在6-31G、6-31G*、6-31G**、6-31+G、6-31++G、6-31+G*、6-31++G*、6-31+G**、6-31++G**基组水平上,考察了电子相关和基组(包括弥散函数和极化函数)效应对丙氨酸两种最稳定结构的偶极矩、极化率、前线轨道能隙、和总能量的影响.计算结果表明方法不同,所得的量子化学参数明显不同.极化函数对偶极矩和总能量的影响大于弥散函数的影响.弥散函数对极化率的影响大于极化函数的影响.极化函数导致前线轨道能隙值增大,弥散函数导致前线轨道能隙值减小.     

汉语中“咱／咱们”的用法和语用功能

"咱/咱们"是北方方言中普遍存在的第一人称指示语.本文通过对现代典范白话文著作中"咱/咱们"用法的分析,详细考察了它们在不同语境中的用法和含义,从语言标记理论的角度将其用法分为无标记和有标记两种类型,并进一步揭示了其所具有的语用功能.研究表明:"咱"指称自己时最为普遍,乃其无标记用法,同时它也可以作为有标记用法分别指示说话人和听话人; "咱们"的无标记用法是用来指示说话人和听话人双方,其他的用法像指示说话人及其伴随方、说话人自己或者听话者为其有标记用法."咱/咱们"除了最基本的指示功能外,还有语用移情的功能.     

空间中特殊的两个点——非耗散性有序结构的存在

从热电子发射所形成的电荷分布中发现了空间存在特殊的两个点并总结出这两个点的特征.两个点之间存在方向恒定的势差、大幅偏离平衡的自发过程、力和流的方向不一致等特征.分析了顺势的流和逆势的流的熵产生率,发现由两股流分别导致的熵产生率都不为零也不随时间到达最小值,表明该电荷分布是一种自发形成和无需耗费能量维持的有序结构.分析还表明电子逸出是一个导致系统熵减的过程,此过程具有相对独立性,打破两个点间弛豫模式的单一性可实现系统的演化分叉.     

教师聘任争议解决的困境分析

教师聘任争议的解决方式除了<教师法>规定的申诉之外,还包括人事争议仲裁、人事争议诉讼等途径.人事争议诉讼因人事关系的复杂性而存在着一定的不足.随着人事制度改革的进一步推进,教师与学校之间的人事关系具有转变为劳动关系和转变为行政关系的两种可能,其分歧的焦点在于,究竟应适用私法性质的法律规定还是适用公法性质的法律规定来解决教师聘任争议.     

吡咯与OH反应机理和动力学研究

运用量子化学方法研究了吡咯(C_4H_5N)与OH反应的反应机理和动力学性质.采用M06-2X/6-311++G(d,p)方法进行了几何构型的优化.基于M06-2X/6-311++G(d,p)方法优化的几何构型,采用CCSD(T)/cc-p VTZ方法进行了单点能的计算.标题反应存在氢提取和加成/消除两种反应机理.利用RRKM-TST理论研究了总反应速率和分支反应速率随温度和压力的变化关系.研究结果表明加成/消除是最主要的反应途径,并且P2是预测的主要的产物.计算的速率常数与实验值吻合的很好.计算结果表明,在T1 000 K时,形成IM1是最要的反应通道;在T≥1 200 K时,P2是最主要的产物.     

抛物量子点中束缚极化子的性质

利用两种不同的理论方法对抛物量子点中束缚极化子的性质进行了研究.首先是从抛物量子点中电子-声子体系的哈密顿量出发,用线性组合算符方法和幺正变换方法研究了外界温度、库仑势、量子点受限长度、耦合强度对抛物量子点中强、弱耦合束缚极化子的基态能量、振动频率及声子平均数的影响.接下来是从处于稳定的磁场抛物量子点中电子-声子体系的哈密顿量出发,用线性组合算符方法和幺正变换方法研究了声子之间的相互作用、量子点受限长度、耦合强度和外磁场对弱耦合束缚磁极化子的基态能量及声子之间的相互作用对基态能量贡献的依赖因素.     

金属铜及其化合物的性质探究

铜及其化合物知识在中学化学教材中并没有专门讨论,而是分散在从初中到高中的不同阶段学习.而在高考试题中却成为了高考热点内容.本文旨在探究其性质.一、铜的性质及冶炼1.铜元素的性质铜元素的氧化态有+Ⅰ、+Ⅱ两种,这是由于铜元素最外层ns电子和次外层（n-1）d电子能量相差不大的缘故.Cu⁺不稳定,这可以从该离子的大小Cu²⁺、     

降元法巧解双极值点含参恒成立问题

函数f(x)的双极值点x1、x2的本质是f'(x)的双零点,含有双极值点的恒成立问题是双变量问题.解决双变量问题的核心思想是通过某种途径降元,把双变量问题转化为单变量问题.而含参的双极值点问题除了两个变量x1、x2外还有一个参数,这给解题带来巨大的困扰.对于这类双极值点含参恒成立问题,通常考虑消参或以参数为媒介构造一个新的单变量函数,研究其最(极)值.本文给出常见的几种处理方法.