根据螺旋理论推断有机化合物的绝对构型

运用笔者所提出的螺旋理论,通过钠光D线的旋光性,推断光学活性化合物的绝对构型     

根据螺旋理论推断脂肪族化合物的绝对构型

脂肪族光学活性化合物,特别是链状化合物,可根据笔者提出的螺旋理论,对几个较稳定的构象进行计算,由计算结果和构象分析确定其旋光方向,再与测定的旋光方向相对照,同样可以推断出其绝对构型     

利用中心原子确定分子或离子的几何构型

分子几何构型是分子结构和化学键理论的基本问题之一。了解分子几何构型对于了解物质的性能与其内部结构的关系具有十分重要的意义。在讨论中心原子为非过渡族元素的ABn型分子时,吉来斯比(R.J.Gillespie)在西奇威克(Sidgwick)和鲍威尔(Pawell)推斥力假设的基础上提出了价层电子对互斥理论(VSEPR),成功地说明了大量基态分子的几何构型。以价层电子对互斥理论为基础,提出利用中心原子快速判断分子或离子几何构型的方法,分析诸多因素影响下分子的键长与键角的变化。     

运用螺旋理论推断秋水仙碱的构型

秋水仙碱是医治癌症的重要药物,其结构中不仅存在手性碳原子的构型问题,也存在类似于联苯衍生物的构型和构象问题.确定了手性碳原子的构型,还必须确定两个芳环间的构型和构象.运用笔者提出的螺旋理论,通过其旋光方向和旋光度可以方便地确定秋水仙碱两个芳环间的构型和构象.     

Rh(III)催化的2-羟基苯乙烯与炔烃的[5+2]/[3+2]环加成反应的理论计算

Seoane及其合作者近年来报道了两例新的Rh(III)催化的环加成反应:1)2-羟基苯乙烯与炔烃进行[5+2]环加成生成七元含氧杂环和2)2-异烯丙基苯酚和炔烃进行[3+2]环加成生成五元螺环.这两例反应使用的催化剂和反应条件相同, 底物相似,但产物完全不同.本文采用密度泛函方法对这两例反应的催化机理进行深入的对比研究,以探究造成不同选择性的原因.研究结果表明,两反应均由O-H键断裂、C-H键活化、炔烃迁移插入及还原消除4步组成.在还原消除中,当空间位阻影响大于去芳香性影响时生成五元螺环产物;反之,则生成七元含氧杂环.还发现反应中C-H键活化的选择性是由C-H键活化及炔烃迁移插入过渡态中的环张力大小决定的.     

新材料物性的第一性原理研究

通过密度泛函理论研究了几类新材料的物理化学性质.研究的体系跨越不同的维度(从固体、固体表面、纳米管到分子、团簇),涉及的物性包括几何构型、电子结构、磁学性质、晶格振动和力学响应等.     

钯催化α,β-不饱和酰氯与炔烃合成环戊烯酮模块化策略机理的密度泛函理论计算（英文）

环戊烯酮是重要的有机合成原料,也是生物活性化合物和天然产物构建模块。采用密度泛函理论计算,本文研究以硅烷为氢源,钯催化α,β-不饱和酰氯与炔烃合成环戊烯酮的模块化策略的机理。研究表明该反应经下面过程顺序进行：钯催化剂拆分酰氯成烯基、羰基和氯单元;一氧化碳释放;炔烃与烯基偶联;一氧化碳重新配位和迁移插入形成另一个C—C键;经C=C双键迁移插入关环,与氢硅烷发生转金属反应,C,H-还原消除释放产物。该机理与实验工作者提出的机理不同,羰基通过在溶剂笼中释放和重新配位参与反应,而不是一直与钯配位。转金属H/Cl交换发生在反应后期,是反应的瓶颈过程, 而不是发生在前期的酰氯拆分。     

三氯乙酸二聚体红外光谱的理论研究

用密度泛函理论B3LYP方法选取6-311++G(d,p)基组对三氯乙酸-三氯乙酸复合物进行了量子化学计算研究,通过在相同水平下的频率振动分析发现了该势能面上的4个极小值点,其最稳定构型对应一强O…H-0型氢键,结合红外(IR)光谱,最稳定构型二聚体的IR计算光谱比三氯乙酸单体的IR计算光谱与实验更加符合.     

H2O在Cu（100）面的稳定吸附及解离反应的密度泛函研究

通过密度泛函理论系统分析了水在铜（100）面的吸附结构及其解离反应过程,对比不同的吸附位,水在顶位稳定,羟基和氧原子在空位稳定;各吸附微粒主要通过P轨道和表面铜原子的d轨道作用,吸附作用在第一层最明显,吸附是局域的．此外,对比了水在铜洁净表面和氧覆盖表面不同解离过程,计算结果表明表面吸附氧促使水的解离,吸附能垒明显降低．     

苯基取代的六元碳链双烯酮阴离子自由基的分子内环加成反应的理论研究

用密度泛函理论B3LYP方法,结合6-31G(d,p)和6-311+G(d,p)基组,研究苯基取代的六元碳链双烯酮阴离子自由基的分子内环加成反应.探讨反应物分别通过[4+2]和[2+2]环加成反应生成六元环产物(i)和四元环产物(ii)的反应机理.结果表明,2个反应都是分步进行的,都先经过第1个过渡态得到中间体.然后从该中间体出发,反应(i)经过第2个过渡态得到六元环产物;反应(ii)经过另外一个过渡态得到四元环产物.计算表明反应(i)是主反应通道.     

对随机优势决策理论的两个问题的研究

研究了ＳＳＤ准则与Ｍ－Ｖ准则在选择理论上的一致性，同时还对ＴＳＤ准则及其意义进行了有益的分析。     

关于体育消费研究方法中存在的两个问题

目前我国关于体育消费的研究中，在研究方法上存在两个问题：1．调查资料不具有可比性，使得各种研究无法进行比较；2．进行统计分析时，对自变量的选择有误．本文针对这两个问题对体育消费研究方法进行了分析和探讨．     

溴乙烷在外电场下的光谱和解离特性

溴乙烷在太阳辐射下解离生成溴自由基,破坏大气臭氧层,因此有必要采取措施对其进行降解。采用密度泛函理论（DFT）方法,在B3LYP/6-31G+（d,p）水平上计算外电场（0~0.028 5 a.u.）下溴乙烷的解离特性和光谱特征。计算结果表明,随着Z轴方向的电场强度从0 a.u.增加到0.028 5 a.u.,分子体系总能量逐渐减小。同时在这一过程中,能隙单调变小,偶极矩逐渐增大。计算的溴乙烷解离势能曲线显示,强度为0.030 a.u.的外电场将使C-Br键断裂。以上这些结果为溴乙烷进行电场降解提供了重要信息。     

Gold 型Bent函数的两个注记

Bent 函数一直是密码学研究中的重要课题,如何判断给出的布尔函数是否为bent函数是必须要解决的问题.通过对Gold型函数中指数的分析,得到了Gold型函数成为bent函数的充要条件,此充要条件是Leander文献中定理的部分推广,用该结论判断bent函数更加简便.同时还讨论了多个迹函数之和成为bent函数的一个充要条件.     

8-羟基喹啉锌配合物及其衍生物的电子光谱性质的含时密度泛函理论研究

采用从头算法(ab initio)和密度泛函理论(DFT B3LYP)方法,对8-羟基喹啉锌(Znq2)及其3种衍生物的基态结构进行优化,同时用ab initio HF单激发组态相互作用(CIS)法在6-31G(d)基组上优化其最低激发单重态几何结构,用含时密度泛函理论(TD-DFT/B3LYP)及6-31G(d)基组计算吸收和发射光谱。计算表明,该类物质电子在基态与激发态间的跃迁,主要是在配体8-羟基喹啉(q)环内的电荷转移,电子从含O的苯酚环转移至含N的吡啶环上。该类化合物的电子亲和能较大,都是优良的电子传输材料,改变取代基及中心金属原子均可以达到调控发光材料的光谱波段的目的。     

Al(acac)3配合物的电子光谱性质的含时密度泛函理论研究

采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,对配合物Al(acac)3(acac=乙酰丙酮)基态结构进行优化,计算了分子的电离势IP和电子亲和势EA等相关能量,用TDDFT方法计算吸收光谱,并与实验结果进行了对照分析.用CIS优化Al(acac)3的S1激发态结构.计算结果表明,Al(acac)3是潜在的发光材料和电子传输材料.     

大气中F与ClNO_2/ClONO反应机理的理论研究

用B3LYP理论研究了大气中F与硝酰氯(ClNO2)及顺/反亚硝酸氯(ClONO)分子反应的机理.在6-311++G**的基组水平上,优化得到了反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型,通过振动分析对过渡态和中间体构型进行确认.计算结果表明:F与ClONO分子的反应有三种不同的反应机制,而对ClNO2分子的进攻有两种不同的反应方式.其中F与cis-ClONO发生的直接Cl提取反应是主反应通道,产物P1(NO2+ClF)为主要产物.     

论党的两个基本纲领之一脉相承

新民主主义革命的基本纲领和社会主义初级阶段的基本纲领具有一定的继承关系 ,二者在经济、政治、文化方面的内容有很大的一致性。尽管是两个不同阶段的两个不同基本纲领 ,但是它们在理论上是一脉相承的。这两个基本纲领作为不同时期指导中国革命和建设取得胜利的理论 ,对中国社会主义建设事业具有长远的影响     

吸附在Au(100)、Au(110)和Au(111)表面的CTAB双分子层的结构和动力学性质的分子模拟

金纳米棒的各向异性生长常被认为是由于金表面吸附溴化十六烷基三甲基铵（CTAB）双分子层导致的。利用密度泛函理论（DFT）研究溴离子在（100）、（110）和（111）3种金表面上可能的吸附位点,根据它构建金表面CTAB双分子层模型,再利用分子动力学模拟方法研究这种烷基链互相交错排布的双分子层的结构。此外,动力学性质研究表明外层CTAB有着明显的横向扩散现象,而在法向上则出现上下起伏振动。相比较而言,在（111）表面上的双分子层结构的横向扩散和法向涨落更加显著。用外层单个CTA⁺脱离双分子层所需要的能量表征金表面CTAB双分子层的稳定性。结果表明（111）表面的CTAB双分子层的稳定性弱于其他两种金表面上的CTAB双分子层。认为这是因为（111）表面上的CTAB双分子层的排布密度相对较低,导致它相对于其他两种表面的双分子层有更高的扩散性和较低的稳定性。这可能是金纳米颗粒倾向于沿（111）表面生长的原因。     

九年级化学课本中两个实验的改进

1证明二氧化碳密度比空气大实验“证明二氧化碳密度比空气大”是各种版本初中化学教材中都出现的一个演示实验,且教材都是按照图1所示进行实验的。图1我认为该实验做法有以下不足:①细木棍系上纸袋后,装置体积太大易受风的影响,平衡杆不停摆动,很难调节平衡;②由于二氧化碳是气