固体超强酸催化剂的应用与发展

介绍了目前重点研究的四类固体超强酸催化剂的研究现状及发展趋势。     

D001上固体超强酸催化剂的合成研究

以南开牌D001大孔树脂和无水三氯化铝为原料，以载铝量作为检验指标，对D001．Na型和D001．H型络合A1C13做了对照试验，通过正交试验，得出合成试验摄佳工艺条件。氢型比钠型好。氢型在树脂：无水AICl3=1:1(mol)，反应温度50。c，反应时间7小时，10g手树脂溶剂量为60ml时，可制得含铝量为2．79％．的固体超强酸催化剂。     

一种稀土固体超强酸催化剂的制备及催化性能研究

采用稀土元素La^3 对固体超强酸的改性，制备出稀土固体超强酸SO4^2-/TiO2/La^3 。应用于合成乙酸乙酯的反应中，研究了其制备、再生及对合成乙酸乙酯的催化机理和性能。     

金属离子改性纳米固体超强酸催化剂的制备和表征

制备了纳米级固体超强酸SO4^2-／ZrO2以及Sn（Ⅳ）SZ和AlSZ催化剂,用XRD、Hammett指示剂法以及SEM、TEM对催化剂进行表征,并考察其对乙酸和正丁醇的酯化活性。实验结果表明,AlSZ的活性优于SO4^2-／ZrO2和Sn（Ⅳ）SZ。     

超强酸

本文对一些常见超强酸体系的性质进行了分析,并较详细地介绍了超强酸在有机合成和探讨有机反应机理等方面的应用.     

固体超强酸催化甲醇制备二甲醚

实验研究了在固体超强酸条件下催化甲醇制备二甲醚的反应时间、床层温度、浸渍液浓度、浸渍时间、焙烧时间、焙烧温度等因素对反应的影响,得出了固体超强酸催化剂催化甲醇合成二甲醚最佳工艺条件.结果表明,经0.5 mol/L的硫酸浸渍20 min、在500℃下焙烧5h的超强酸、在180℃条件下反应3h,甲醇催化合成二甲醚的效果最佳,甲醇的转化率为84.1％,选择性为97.70,二甲醚收率为82.17％.     

新的固体超强酸ZrO2-SnO2-MnO2/SO42-的制备

用化学共沉淀法并用乙二醇作为分散剂制备复合氧化物基ZrO2-SnO2-MnO2/SO42-固体超强酸,并对影响酸强度的各种因素进行了考察.确定三种元素最佳物质的量之比、分散剂的用量、硫酸的最佳浓度、浸泡时间、烧结温度等,并对其在乙酸乙酯的酯化反应中的催化作用进行了考察,表明其有一定的活性.通常将几种离子的溶液共沉淀,本实验中把MnO2直接加入到溶液中与Zr4 、Sn4 进行共沉淀,制得了含MnO2的固体超强酸,这方面尚未见过有关报道.     

ClO-4/TiO2固体超强酸催化合成乙酸异戊酯

对ClO4^-／TiO2型固体超强酸催化剂的制备进行了研究，并应用于乙酸异戊酯的合成,考察了HClO4浓度和焙烧温度等条件对催化剂活性的影响．通过改变催化剂用量、反应时间、反应物物质的量等对产品收率影响的考察，结果表明，ClO4^-／TiO2型固体超强酸催化剂对合成乙酸异戊酯具有较好的催化性，具有一定的推广价值．     

固体超强酸催化合成混合脂肪酸甘油酯

脂肪酸与甘油进行酯化反应制备混合脂肪酸甘油酯。本文探讨了反应条件及催化剂对酯化转化率的影响,确定了最佳的工艺:脂肪酸与甘油的摩尔比2.4:1,催化剂固体超强酸的酸强度H0=-13.5,催化剂的质量份数为0.8%,反应温度190℃,反应时间5小时。在此工艺条件下,酯化转化率可达97%以上。     

磁性固体超强酸ZrO_2/TiO_2/Fe_3O_4的制备与表征

用化学共沉淀法制得一系列的磁性固体超强酸催化剂,用XRD、IR、Mo|¨ssbauer谱、TEM手段对样品进行了相关方面的理化性质的测定。实验结果表明,随着TiO_2和磁性基质配比的增多,晶型转变温度推迟,延迟了ZrO_2由四方向单斜转化的趋势,磁性基质的引入赋予了固体超强酸以超顺磁性;晶粒生长良好,粒径分布均匀,且磁性固体超强酸显微结构为片状结构,层板取向于[101]方向。     

固体超强酸催化合成马来酸二丁酯的研究

研究了用固体超强酸SO42-/Fe2O3-TiO2为催化剂,由马来酸和正丁醇反应合成马来酸二丁酯的最佳工艺条件。结果表明,当n(酸):n(醇)=1:3.5,催化剂用量为马来酸质量的5%,带水剂环己烷为15ml(马来酸用量为0.1mol时),反应时间为3h,酯的产率可达96%。该工艺产率高,反应时间短,无腐蚀无污染。     

SiO2负载纳米级SO42-/TiO2固体超强酸的制备及其催化合成乙酸丁酯的研究

制备了SiO2负载纳米级SO4^2-/TiO2固体超强酸，对其催化活性、重复使用效果、失活原因及再生方法进行了研究。     

固体酸ZrO_2/SO_4~(2-)催化合成对羟基苯甲酸丁酯

本文研究了以固体超强酸ZrO2／SO42-为催化剂,对羟基苯甲酸和丁醇为原料合成对羟基苯甲酸丁酯,并考察了醇酸比、催化剂用量、反应时间、带水剂用量等对酯产率的影响。酯产率达87％以上。     

几种稀土固体超强酸催化合成异戊酸异戊酯的研究

采用稀土元素对SO2-4／TiO2固体超强酸的改性，制备出一系列稀土固体超强酸催化剂，用于合成异戊酸异戊酯的反应中，筛选出最佳催化剂为：SO2-4／TiO2/Sm^3 ，并研究了SO2-4／TiO2/Sm^3 的再生及合成异戊酸异戊酯的催化性能。     

新型复合锑系固体超强酸的制备及表征

以SbCl3为原料经醇化水解制得Sb2O3前体氧化物,通过与SiO2复配,浸渍一定量的（NH4）2SO4后制备了一种新型固体超强酸催化剂SO4^2-／Sb2O3／SiO2。以催化合成乙酸苄酯为探针反应,考察了不同制备条件对催化剂性能的影响,结果表明：用1．0mol／L的（NH4）2SO4浸渍按一定比例复配的氧化物,经110℃干燥后,于450℃焙烧2h得催化剂。用Hammett指示剂法、TG／DTA、1R等手段对催化剂进行衷征。     

稀土复合固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2/Ce~(4+)催化合成乙酸环己酯及动力学研究

研究了以稀土复合固体超强酸SO42-/TiO2/Ce4+为催化剂合成乙酸环己酯的反应,在反应温度分别为100℃、110℃、120℃下,测出酯化反应的动力学参数,建立了动力学方程,并与无催化剂作用下合成乙酸环己酯反应的活化能及动力学方程进行了比较.实验结果表明,该催化酯化反应的优化合成条件是:乙酸用量为0.262 1mol时,醇酸摩尔比为1.5:1,催化剂用量为1.0g,带水剂环己烷的加入量为12mL.稀土复合固体超强酸SO42-/TiO2/Ce4+可使反应的活化能明显降低,是合成乙酸环己酯的有效催化剂.     

稀土固体超强酸SO2-4/TiO2/La3+催化合成柠檬酸三丁酯

研究了以固体超强酸SO4 2 - /TiO2 /La3 为催化剂 ,柠檬酸和正丁醇为原料合成柠檬酸三丁酯 ,并考察了影响反应的因素。结果表明 :最适宜的反应条件为醇酸物质的摩尔比为 5 .0∶1,催化剂用量为柠檬酸用量的 0 .6% ,带水剂甲苯为正丁醇体积的 1/9,反应时间 2 .5h ,其酯化率可达 95 .6%。     

ZrO_2/SO_4~(2-)类固体超强酸的制备及其在有机合成中的应用

简要介绍了ZrO_2/SO_4~(2-)类固体超强酸的制备及其改性;综述了近年来此类催化剂以其独特的不溶性、酸性、活性、选择性在有机合成反应中的广泛应用.     

稀土固体超强酸Gd~(3+)-SO_4~(2-)/ZrO_2催化剂的制备及表征

研究以氨水、氧氯化锆和氧化钆为原料,用沉淀法制得锆的氢氧化物,经陈化、过滤、烘干、浸渍后高温焙烧,制备出Gd3+-SO42-/ZrO2稀土固体超强酸.用Hammett指示剂法测定其酸强度,用FT-IR对其进行表征.