N-(取代)芳基-1,3,5-三取代吡唑-4-酰胺的合成

从3-甲基-1-苯基-5-吡唑酮出发,经过一系列反应得到5-氯-3-甲基-1-苯基-4-吡唑酰氯,再分别与芳胺反应得到5个未见文献报道的5-氯-3-甲基-1-苯基吡唑-4-酰胺类化合物。其结构经元素分析、1HNMR和IR确认。     

高产率2-甲基-3-甲氧基-4-氯吡啶的合成研究

为解决PHC生产过程中由2-甲基-3-甲氧基吡啶酮与三氯氧磷反应生成2-甲基-3-甲氧基-4-氯吡啶的收率低、污染大、成本高的问题,本研究以偶极矩大的1,2-二氯乙烷(D=6.20)替代偶极矩小的二氯甲烷(D=3.80)作溶剂,并将三氯氧磷改为一定速度的滴加。实验结果表明:1,2-二氯乙烷与2-甲基-3-甲氧基吡啶酮的最佳质量比为7.5、三氯氧磷的滴加速率为40g/h,在85℃下反应10h,通过减压旋蒸和萃取,得到的产物2-甲基-3-甲氧基-4-氯吡啶的收率为98.02%,含量97.59%。说明大极性溶剂1,2-二氯乙烷更有利于烯醇式结构体(2-甲基-3-甲氧基-4-羟基吡啶)的存在和含量的提升,从而促进了2-甲基-3-甲氧基-4-氯吡啶的生成。     

一种新型1,3-二硫戊环类化合物的合成与表征

以2-硝基乙烯-1,1-二硫醇钾和N,N-二甲基-2,3-二氯-1-丙胺为原料,通过缩合反应合成了一种新型的二硫戊环化合物N,N-二甲基[(E)-(2-硝基亚甲基-1,3-二硫戊环-4-基)]甲胺。利用1H NMR谱确证了其结构的正确性。用乙腈作溶剂进行重结晶,得到其单晶体,通过X-射线衍射仪解析了空间结构。     

洛匹那韦/利托那韦关键中间体的合成

目的:洛匹那韦/利托那韦关键中间体的合成工艺优化。方法:以(2S)-5-氨基-2-(N,N-二苄基)氨基-3-氧代-1,6-二苯基己-4-烯为起始原料,通过两步还原反应、叔丁氧羰基(Boc)保护反应、钯碳还原反应以及丁二酸拆分反应等4步,获得了(2S,3S,5S)-3-羟基-2-氨基-5-(叔丁氧羰基)氨基-1,6-二苯基正己烷丁二酸盐。结果:合成了高光学纯度的洛匹那韦/利托那韦关键中间体——(2S,3S,5S)-3-羟基-2-氨基-5-(叔丁氧羰基)氨基-1,6-二苯基正己烷丁二酸盐(总收率48%,纯度>99%)。结论:获得了一条高效、简洁的洛匹那韦/利托那韦关键中间体合成工艺路线,有望应用于工业化生产。     

从陕西生姜中提取姜辣素研究

针对陕西生产的生姜,采用连续加热的水蒸汽蒸馏法进行了姜精油提取,采用GC-MS进行了分离和鉴定。结果共鉴定出化合物35个,其中发现有4个为陕西生姜所特有的姜辣素同系物:4-(3-氧代丁基)-2-甲氧基茴香醚、4-(3-氧基-4-癸烯基)-2-甲氧基茴香醚、4-(5-羟基-3-氧代十三烷基)-2-甲氧基苯酚和4-(3-氧代十五烷基)-2-甲氧基苯酚。针对从陕西生姜中提取姜辣素的初步研究,拟为陕西生姜的进一步深加工提供技术支持。     

非常规解题例说

一、通分子例 1.比较 - 1211、 -1615 、- 322 9、- 9689的大小。分析 :这题常规解法是通分母 ,变异分母为同分母再比较大小。但本题的最小公分母数字太大 ,计算繁杂。若注意观察各分子不难发现 ,分子的最小公倍数是 96 ,则通分子可使计算简便。解 :∵四个分数的公分子为96 ,∴ - 1211=- 9688,- 1615 =- 9690 ,- 322 9=- 9687,而 9687>9688>9689>9690 ,∴ - 9687<- 9688<- 9689<- 9690 。从而 - 322 9<- 1211<- 9689<- 1615 。二、求整体例 2 .已知 a+ b=2 0 0 2 + 2 0 0 1,a- b=2 0 0 2 - 2 0 0 1,则 ab=。分析 :这题常规解法是根据两条件…     

生物催化拆分制备一种手性化合物

运用通过化学方法合成了7-甲氧基-1,2,3,4-四氢-萘-2-醇,再结合生物酶催化法制得了手性化合物(s)-7-甲氧基-1,2,3,4-四氢-萘-2-醇。筛选出了适合该体系的生物酶Novozym 435,并确定了最佳反应时间为7.5 h。     

三叶鬼针草的化学成分研究

以产自海南的药用植物三叶鬼针草的地上部分为实验研究对象,通过乙醇常温浸泡提取,不同极性溶剂萃取,结合硅胶柱色谱、葡聚糖凝胶Sephadex LH-20柱色谱、重结晶等方法进行化学成分的分离纯化研究,并通过现代波谱方法结合文献数据对比鉴定化合物的结构。结果显示,从三叶鬼针草的地上部分中共分离得到12个化合物,分别为没药烯(1),7α-羟基-β-谷甾醇(2),豆甾-4-烯-3β,6α-二醇(3),豆甾醇-7-酮(4),7-甲氧基-6-羟基香豆素(5),1-棕榈酸甘油酯(6),3β-O-(6'-十六烷酰氧基-β-吡喃葡萄糖基)-豆甾-5-烯(7),1-O-β-D-吡喃葡萄糖-(2S,3R,8E)-2-[(2'R)-2-羟基棕榈酰胺]-8-十八碳烯-1,3-二醇(8),葱木脑苷(9),(3S,5R,6S,7E)-5,6-环氧-3-羟基-7-巨豆烯-9-酮(10),3-羟基二氢猕猴桃内酯(11),2β,3β-二羟基-2α-甲基-γ-内酯(12)。其中,化合物(7)~(12)为首次从该植物中分离得到,对该药用植物资源的合理开发利用具有一定指导意义。     

替米沙坦关键中间体合成工艺优化

研究替米沙坦中间体2-正丙基-4-甲基-6-(1’-甲基苯并咪唑-2-基)苯并咪唑(1)的合成工艺，并进行了改进与优化。以丁亚氨酸乙酯盐酸盐（2）为起始原料，与4-氨基-3-甲基苯甲酸（3）反应生成4-丁眯基-3-甲基苯甲酸（4）,4经次氯酸钠溶液处理环合，生成2-正丙基-4-甲基-6-羧基苯并咪唑（5）,5与亚硫酰氯反应生成2-正丙基-4-甲基苯并咪唑-6-酰氯（6）,6与N-甲基邻苯二胺盐酸盐（7）发生亲核、环合反应最终得到替米沙坦关键中间体2-正丙基-4-甲基-6-(1’-甲基苯并咪唑-2-基)苯并咪唑(1)，目标产物1总收率72.14%，纯度99%。优化后工艺路线短，反应条件温和，适合工业化生产。     

思想政治课开展“自主-合作-探究学习”的策略

新一轮的基础教育课程改革,突出强调学生学习过程的改变,提倡“自主-合作-探究”的学习方式。因此,研究促进学生“自主-合作-探究学习”的指导策略具有重要的现实意义。“自主-合作-探究学习”课堂模式一般有以下几个环节：“创境设问,明确任务”-“组织引导,个体探究”-“讨论互研,合作共探”-“检测探究,明理笃行”。实施“自主-合作-探究学习”课堂模式,要求教师在“自主-合作-探究学习”课堂教学过程的各个环节为学生提供充分的资源和服务。本人结合自己的探索和实践,谈谈个人看法。     

细基江篱繁枝变形种Gracilaria tenuistipitata var.中的甾醇化合物

从细基江篱繁枝变形种Gracilaria tenuistipitata var.中分离、鉴定出8种甾醇:胆甾一5,22E-二烯-3β-醇,24-甲基-胆甾-5,22E-二烯-3β-醇,24,26-二甲基-胆甾-5,22E-二烯-3β-醇,24-亚甲基胆甾醇,26-甲基-24-亚甲基-胆甾醇,胆甾醇,24-甲基-胆甾醇及24、26-二甲基胆甾醇。     

固相微萃取-气相色谱-质谱（SPME-GC／MS）法分析樟树叶的挥发性物质

利用顶空固相微萃取技术（SPME）吸附樟树叶的挥发性物质,采用GC／MS技术分析鉴定,用峰面积归一化法进行定量。从樟树叶中鉴定出38种化学物质,占挥发性物质总量的98．53％。樟树叶的主要挥发性物质有石竹烯,（Z,Z,Z）-1,5,9,9-四甲基-1,4,7环-十一碳三烯,己酸叶醇酯,S-（Z）-3,7,11-三甲基-1,6,10-十二烷三烯-3-醇,3,7-二氢-3-甲基1H-嘌呤-2,6-二酮等。     

埃弗里特在水晶舞厅

乔恩的游戏进入了下一关(参见《埃弗里特逃生》),埃弗里特来到一间有水晶吊灯的豪华舞厅。他必须从舞池地板的左上角的1走到右下角的6,一路要穿过所有格子,横向、纵向或对角线方向的走法都可以。但每个格子只允许穿过一次,并遵循1-2-3-4-5-6-1-2-3-4-5-6这一顺序直到走完。巧思贴士:埃弗里特会横向思考吗?他开始的6步中,大都是横向的。     

“差不变性质”在解题中的应用

观察下面的算式:14-6=8,(14+1)-(6+1)=8,(14+2)-(6+2)=8,(14+3)-(6+3)=8,(14+4)-(6+4)=8,……(14-1)-(6-1)=8,(14-2)-(6-2)=8,(14-3)-(6-3)=8,(14-4)-(6-4)=8,……从上面的算式可以发现下的规律:"在减法里,被减数减数同时加上(或减去)一个相同的数,差不变。     

创新备课模式 探索减时增效

备课的重要性不言而喻．但传统的备课方式已不适应新的课程改革。因此,备课改革迫在眉睫。为此．我们设计了一套新的备课模式,力求这个模式能起到减时增效的作用。备课的基本环节：常态备课（五环节）：分备-交流-修正-实践-反思。精品备课（七环节）：分备-交流-示范-评议-修正-实践-反思。     

辣椒素酯合成实验

以6-溴己酸为起始原料,利用Wittig反应,制备以Z-8-甲基-6-壬烯酸为主的产物,然后在NaNO2—HNO3的作用下,转化为以E-8-甲基-6-壬烯酸为主的产物,经后处理得到E-8-甲基-6-壬烯酸。在酶催化作用下,E-8-甲基-6-壬烯酸选择性地与香草醛的醇羟基反应,得到辣椒素酯。实验过程让学生灵活应用知识、科学组合,更加贴近真实的药物研发过程,提高了学生的学习兴趣。     

前缀＋- ДaTb（-ДaBaTb）和-Tatb（-TaBaTb）构成的动词浅析

俄语单词中有很多动词是以-дать(-давать和-тать(-тавать)作为词根构成的,下面我们就来分析一下这两组词根动词间的异同。首先来看词根为-дать(-давать)的这组动词:一、相同点1.在形式上,加上不同的前缀变位仍相同。以-давать结尾的动词一般都是未完成体,变位如下:(я)-даю,(ты)--даёшь,(он,она)-даёт,(мы)-даём,(вы)-     

硼氢化钠还原法合成2-环丙基-4-(4-氟苯基)喹啉-3-甲醇

本文考察不同粒径的硼氢化钠对2-环丙基-4-(4-氟苯基)喹啉-3-羧酸甲酯还原反应的影响。研究发现用四氢呋喃作为溶剂,Na BH4粒径在100-150目时,反应3-4 h,收率可达90%,同时该方法副反应少,操作简单,适合工业化生产。     

2-氨基苯腈合成拉帕替尼药物中间体工艺

以2-氨基苯腈为起始原料,制备靶向抗肿瘤药物拉帕替尼重要中间体N-(3-氯-4-(3-氟苄氧基)苯基)-6-溴喹唑啉-4-胺。2-氯-4硝基苯酚和间氟苄氯通过Williamson缩合在Zn/NH4Cl还原体系下制备3-氯-4-(3-氟苯甲氧基)苯胺; 2-氨基苯氰通过碘代反应制备2-氨基-5碘苯腈; 2-氨基-5碘苯腈在DMF-DME体系下进行胺-醛缩合得到N'-(4-碘-2-氰基苯基)-N,N-二甲基甲酰胺; N'-(4-碘-2-氰基苯基)-N,N-二甲基甲酰胺与3-氯-4-(3-氟苯甲氧基)苯胺经Dimroth重排得到目标产物;通过熔点测定、LC-MS、1H-NMR确定产物。为提高碘化效率,对3种碘化体系进行评价,其中NH_2I/H_2O_2碘化体系虽反应耗时较长,但产物转化率和选择性较为理想,反应90 h,2-氨基苯腈转化率63%,选择性91. 2%,较为符合绿色化学的要求。     

单酯基芳香醛及芳香腈类液晶的合成与液晶相研究

以对羟基苯甲醛、对羟基苯腈,与4-正丙基苯甲酸、4-正丙基联苯甲酸为主要原料,通过氯化、酯化等方法,合成了四个多环单酯基类液晶：4-正丙基苯甲酸-4′-氰基苯酚酯,4-正丙基苯甲酸-4′-醛基苯酚酯,4-（4-（4-正丙基联苯）酰氧基）苯甲醛,4-4-（4-（4-正丙基联苯）酰氧基）苯腈。产物结构经元素分析、IR及MS表征,化合物的液晶相通过DSC及POM（偏光显微镜）确定。结果表明其中2个化合物具有热致液晶性,呈典型的向列项纹影织构。