丁二烯与乙烯环加成的反应机理

丁二烯与乙烯加成反应是典型的Diels-Alder反应,在福井谦—(k.Fukui)提出前线分子轨道理论,伍德沃德(R.B.Woodward)及霍夫曼(R.Hoffman)提出能量相关理论时,此反应都做为范例出现.本文将以上两种理论与微扰理论相结合,对丁二烯与乙烯环加成成环己烯的反应机理做一系统、深入的研究.1.丁二烯与乙烯的分子轨道     

1,3—丁二烯在有机合成中的应用

1,3-丁二烯是石油裂解气的一种重要组成物质,在工业生产上占有举足轻重的地位.用1,3-丁二烯可以合成众多的有机产品. 一、双烯成环反应的应用例1 (2004年江苏高考化学试题第24题)环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到:     

离域π键对化学键稳定性的影响

采用量子化学从头算方法,在6-311 G**基组水平上全优化了氯代乙烷(C2H5Cl),氯代乙烯(C2H3Cl),氯代乙炔(C2HCl),氯代1,3-丁二烯(C4H5Cl),氯苯(C6H5Cl),C8H7Cl的几何构型,对每个分子中的C-Cl键的键长、wiberg键序以及C-Cl键的键鞍点处的电荷密度进行了电子密度拓扑分析对比,得到了离域体系的大小与C-Cl键的键长、wiberg键序以及C-Cl键的键鞍点处的电荷密度的关系.     

Z—4—（对—溴苯硫基）—3—（对—硝基苯甲酰氧基）—3—丁—2—酮的立体选择性合成和Diels—Alder反应活性研究

合成了一个新的α，β取代3－丁烯－2－酮（CH3COC（p-NO2C6H4COO-(=CH-S-C6H4Br0-p(4)，用元素分析，核磁共振波谱和X－衍射对其结构进行了表征，并对其构型和Diels-Alder反应活性进行了探讨，结果表明只有Z构型的产物生成，Z－4－溴－3－（对－硝基苯 ）3－3丁－2－酮可与丁二烯型化合物发生Diels-Alder反应，而标题化合物在相似条件下不能发生Diels-Alder反应。     

1-（6-氯己基）-3-甲基咪唑氯盐离子液体载体的合成

探讨了新型离子液体载体1-（6-氯己基）-3-甲基咪唑氯盐的简便、高产率的合成方法。先以氯取代醇和氮杂环化合物（N-甲基咪唑、吡啶）为原料,采用一步法合成了一系列带有羟基的功能化离子液体中间体,然后选择其中在室温下呈液态且对于空气和水稳定的1-（6-羟己基）-3-甲基咪唑氯盐,与氯化亚砜发生分子内的亲核取代反应,合成了新型离子液体载体1-（6-氯己基）-3-甲基咪唑氯盐。合成的4种中间体及目标产物采用红外光谱和核磁共振谱1H NMR等对其结构进行了表征。     

新型1-（3-氯4-氰基5-异噻唑氨基）3-芳基脲的合成

利用3-氯4-氰基5-异噻唑肼与各种芳基异氰酸酯反应,合成了未见文献报道的1-(3-氯4-氰基5-异噻坐氨基)3-芳基脲,产物经元素分析、核磁共振和红外光谱表征。研究表明反应与芳基异氰酸酯上苯环所连的取代基有关,吸电子基有利于反应速度的提高,这与此反应属亲核加成反应机理是一致的。企图利用荒基异硫氰酸酯与3-氯4-氰基5-异噻唑肼反应合成类似结构的芳基硫脲未获成功。     

化合物7-（哌啶-4-基）-1H-苯并[d][1，3]噁嗪基-2（4H）-酮的合成与表征

以4-氯-2-硝基苯甲酸和叔丁基-4-氧哌啶-1-羧酸酯为起始原料,经羧基还原、酮羰基去质子作用、亲核取代、催化氢化以及分子内环合等七步反应合成了4-芳基哌啶衍生物7-（哌啶-4-基）-1H-苯并[d][1,3]嗯噁基-2（4H）-酮,其结构经1HNMR、LC—MS和元素分析表征。除第四步外,各步反应均达到了60％-75％左右的收率,较之文献方法,大为提高。目标化合物为新型的哌啶基位于苯并噁嗪环7位上的产物．具有不同于1位产物的相关活性。     

氯取代含氧亚甲基和亚胺桥键化合物的分子结构与光谱

采用密度泛函理论方法在B3LYP/6-31G*水平上计算研究氯取代含氧亚甲基和亚胺桥键化合物分子的几何结构,原子电荷,前线轨道能量和电子吸收光谱等性质。在此基础上使用含时密度泛函理论方法计算了分子第一激发态的电子垂直跃迁能,得到最大吸收波长λmax。计算表明,取代基氯的引入导致最大吸收波长红移。     

萘环上的亲电取代反应

萘是稠环化合物最重要的代表,是非常重要的工业原料.它的产量,代表着一个有机工业的水平.本文依据芳烃阳离子机理,分析了萘的亲电取代反应,通过共振杂化理论,解释了萘主要在α位置进行取代的原因.并对萘环上有取代基时,新的取代基进入的位置作出了成功预见:当萘环上第一个取代基是邻对位定位基时,第二个取代基进入该环,发生“同环取代“;当萘环上第一个取代基是间位定位基时,第二个取代基便进入另一环,发生了“异环取代“.     

对几种共轭分子中原子共面问题的浅析

借助文献和互联网资料,对共价键的自由旋转作出了界定。分析了1,3-丁二烯和联苯等几种共轭分子的碳碳单键旋转及原子共面问题,认为单键能否旋转与分子的旋转能垒及温度等外界条件有关。常温下,1,3-丁二烯分子中的原子不是都在同一平面上;联苯在固态时,分子中的22个原子都在同一平面,而在液态或气态时,两个苯环间出现了0°~45°之间的扭转二面角,分子中只有14个原子在同一平面上。     

网络传播中恶搞行为的解读与思考

从本质上讲,一般的网络恶搞并没有很多的恶意,往往只是一种自娱的手段或需要。但恶搞也是一把双刃剑,在给人短暂快乐的同时,也带来各种不良的信息和道德法律问题。对于网络恶搞,一味的指责与批判是非理性的,关键在于清醒地认识和正确地引导与规约。     

试论大众传媒对当代青年的影响

大众传媒的变化跃迁,极大地影响和改变了人类社会的发展进程和生存环境。由于当代青年价值观念、生活方式、行为方式和心理特征等方面与前几代青年有着显著的差异,具有独特的群体个性。大众传播媒介对青年的认知、行为和心理及社会分层等方面,都产生广泛深刻的影响。     

试论大众传媒对当代青年的影响

大众传媒的变化跃迁,极大地影响和改变了人类社会的发展进程和生存环境.由于当代青年价值观念、生活方式、行为方式和心理特征等方面与前几代青年有着显著的差异,具有独特的群体个性.大众传播媒介对青年的认知、行为和心理及社会分层等方面,都产生广泛深刻的影响.     

20世纪以来《后出师表》真伪论争述评

《后出师表》是研究诸葛亮的重要材料。自清代开始,《后出师表》的真伪成了学者们争论不休的话题。针对这一问题分别有正反两种观点。综合20世纪以来前人的研究成果,搜集关于证明《后出师表》真伪的各种依据。针对同一个论争点,学界分别有支持和反对两种观点。分别列出不同论争点的正反两种观点,总结陈述并细致分析这些观点。最后根据不同的论争点如《后出师表》的出处问题、感情基调与用语问题、涉及的历史人物等提出自己的观点,即《后出师表》确实出自诸葛亮之手。     

高句丽史研究综述（2005-2010）

高句丽史研究是中国民族史与东北民族史的研究重点,近年来出现了大批的研究成果,文章尽量全面回顾了2005-2010年间高句丽史的研究成果,并在此基础上对该领域的研究特点做了简要分析。     

精于心,显于形——江枫的英语诗歌翻译

论文通过研究我国文学翻译家江枫有关雪莱诗的歌翻译作品,结合他的诗歌翻译标准及技巧,深入研讨了他在诗歌翻译中提出的"翻译诗歌,形似而后神似"思想,探索出其诗歌翻译作品中蕴涵的美学原则和美学价值。     

媒介责任教育初探

媒介责任是一个内涵甚广且相当复杂的概念,是对作为整体的媒介对国家、民族、历史、人文应担负怎样的责任的系统探索。对媒介责任的探索,则是将媒介这一复杂变动的社会有机体,与诸多社会历史伦理道德重要因素进行价值碰撞的多元思考,这种思考也是培养大学新闻专业学生系统整体的媒介宏观意识的第一步。目前我国传媒表达中常出现孤立性、没有历史观、偏重感性缺乏社会背景的现象。在新闻专业课程设置中,媒介责任教育缺失,对比美国大学展开的媒介伦理研究,我国大学新闻专业教育应系统引入媒介责任教育内容。     

试论刘勰对左思的批评

刘勰应是对左思作品进行较全面批评的第一人。他高度肯定了左思的文学才能。不仅指出了其创作的总体风貌 ,而且察觉出了其独特风格特征。认为左思的文学成就突出反映在《三都赋》和《咏史诗》上 ;另外也指出了其创作中所出现的一些问题。现在看来 ,刘勰的批评有的地方有失偏颇或不甚深入。     

简析解决朝核问题的第二轮六方会谈

2月28日,关于解决朝鲜半岛核问题的第二轮六方会谈在北京结束。这一轮六方会谈究竟取得了哪些成果,又存在哪些分歧呢?本文试对此作一述评。 一、缩小分歧 积累共识 第二轮会谈无疑艰苦而复杂。会期不定,悬念不断,一直开了四天,闭幕式也多次推迟,但是会谈取得了一些重要共识,并涉及实质内容。北京六方会谈主席、中国代表团团长、外交部副部长王毅2月28日在记者招待会上强调,《主席声明》作为启动六方会谈后的第一份文件,它所传递的重要信息是:通过对话和平解决核问题;采取协调一致的步骤解决核问题及其他关切;6月底前举行第三轮会谈。他还进…     

遑论人文对数学科学的反哺

数学对科学技术及其他领域的发展有着不可估量的作用,而人文教育对数学科学又具有反哺的作用。本文的撰写目的是使更多的人认识到在数学科学的发展、教学和研究中加强人文教育的意义与必要性。