配合物(二)

【题目1】电子构型相同的Ni~(2 )、Pd~(2 )、Pt~(2 )均能形成配合物。Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅱ)配合物为平面四方形构型,而多数Ni(Ⅱ)配合物为四面体构型,只有少数是平面四方形构型,为什么?何种Ni(Ⅱ)配合物最可能是平面四方构型? (第23届IChO预备试题) [分析]本题要求说明配合物的空间结构,这就需要运用晶体场理论的知识。Ni~(2 )、Pd~(2 )、Pt~(2 )同处于Ⅷ族的同一列,d电子构型均为d~8。根据晶体场稳定化能的顺序,平面四方型>八     

Gd(Ⅲ)-Ni(Ⅱ)大环配合物合成和磁性

合成了单核Ni(Ⅱ)大环配合物和Gd(Ⅲ)-Ni杂核配合物.运用元素分析、红外光谱、电喷雾质谱等手段进行了表征.研究了杂核配合物4-300K磁性随温度变化的规律,实验结果显示xmT值随温度(T)降低而增大说明配合物分子内Gd(Ⅲ)和Ni(Ⅱ)之间可能呈铁磁性偶合.     

Eu(Ⅲ)/Gd(Ⅲ)-HTTA-BA-Phen配合物的合成与荧光性质研究

合成一系列关于Eu(Ⅲ)/Gd(Ⅲ)与2-噻酚甲酰三氟丙酮(HTTA)、苯甲酸(BA)和邻菲罗啉(Phen)的配合物,并对这配合物进行元素、红外与荧光光谱分析．结果表明:这些配合物的组成为Eu_(1-x)Gd_x(BA)- (TTA)_2Phen(x=0～1),配合物Eu(BA)(TTA)_2Phen比配合物Eu(TTA)_3Phen具有更宽的激发带,且激发带发生明显的蓝移,说明新的配合物已经生成,共发光Gd3~+离子对配合物Eu_(1-x)Gd_x(BA)(TTA)_2Phen的荧光增强非常明显,最佳Gd~(3+)离子浓度为0．4(摩尔分数)．配合物Eu_(1-x)Gd_x(BA)(TTA)_2Phen荧光增强的主要机理是Eu(BA)(TTA)_2Phen与Gd(BA)(TTA)_2Phen配合物分子间的能量传递．     

DDMBAB-β-HNF-Sn(Ⅳ)、Ge(Ⅳ)、Sb(Ⅲ)和Mo(Ⅵ)显色配合物光谱性能的研究

表面活性剂溴化十二烷基二甲基苄铵（DDMBAB）和邻羟基萘并非荧光酮（β-HNF）分别与Sn(Ⅳ）、Ge(Ⅳ)、Sb(Ⅲ）和Mo(Ⅵ）显色形成配合物，表现出一些特征的光谱性能，本文对其配体和配合物的主要光谱性能进行了归属，探讨了配合物的结构，证实其表面活性剂不仅仅起到胶束增溶稳定作用，而且参与配合，邻羟基萘基荧光酮上2-位羟基氧原子，3-位羰基氧原子与金属离子配位。     

配合物(一)

下面是有关配合物的一组试题。关于配合物的知识可参看大学无机化学的有关章节,为便于解题,这里作一些简要的介绍。 配合物是由金属离子(或原子)为中心,以配位键结合若干个配位体而形成的一类化合物。配位体可以是阴离子,也可以是中性分子。在中学化学中熟知的银氨溶液,其分子式可写成[Ag(NH_3)_2]OH,就是一种配合物。它的中心离子是Ag~ ,配位体为NH_3。 作为配合物中心的,通常是金属离子,特别是过渡金属的离子,但也有金属原子。这些离子和原子叫做配合物形成体。作为配位体的阴离子或中性分子中至少有1个原子具有孤     

H2TBP和H2TP(o-NO2)TBP的Sn(Ⅳ)、Mn(Ⅲ)配合物电化学性质

研究了H2TBP，H2TP（o-NO2)TBP的Sn(Ⅳ）和Mn(Ⅲ)配合物的电化学性质，并用Nicholson方法测这了上述配合物的非均相电子传递速率常数。     

配合物Ni(CSH)_2(EtOH)_2的合成与晶体结构

合成了一个新的含有肉桂醛缩水杨酰腙(CSH)的单核镍配合物Ni(CSH)2(EtOH)2。配合物晶体属于正交晶系,空间群为Pbca,a=18.587(7),b=7.914(3),c=23.395(9),V=3441(2)3,Z=4,F(000)=1432,GOF=1.074,R1=0.0621。配合物分子呈中心对称,中心镍(Ⅱ)形成扭魡曲的八面体构型。     

3,5-二氯水杨醛缩-4-氨基安替比林Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及抗肿瘤活性研究

利用3,5-二氯水杨醛与4-氨基安替比林,通过缩合反应,合成3,5-二氯水杨醛缩-4-氨基安替比林希夫碱配体(HL),配体与CuCl₂·2H₂O、Zn(Ac)₂ ·2H₂O,利用溶剂热反应合成两个新型的希夫碱配合物[CuL₂](配合物1)和[ZnL₂](配合物2)。对合成的配合物进行了红外光谱、热重分析、PXRD表征,用X射线单晶衍射确定了配体(HL)、配合物1和配合物2的分子结构,单晶衍射分析结果表明,配体(HL)晶体属于单斜晶系,空间群为P2₁/n,配合物1晶体属于单斜晶系,空间群为C2/c,配合物2晶体属于单斜晶系,空间群为P2₁/c,配合物1是四配位的四方形结构,配合物2是扭曲的六配位的八面体结构。MTT法检测了配体(HL)及配合物对3种人体肿瘤细胞株(MDA-MB-231、CNE-2Z、A-549)体外抗肿瘤活性。检测结果显示,配合物对癌细胞的抑制作用明显比配体好,配合物1对MDA-MB-231细胞和C...     

Ni(py)2(CH3COO)2(H2O)2配位聚合物的合成及晶体结构分析

采用普通溶液法合成了配位聚合物Ni(py)_2(CH_3COO)_2(H_2O)_2。利用X-射线单晶衍射对配合物进行了测定,结果表明,配合物属单斜晶系,空间群P2(1)/c,a=8.8434(7)nm,b=11.7457(9)nm,c=7.5726(5)nm,β=106.936(3)°,V=0.75247(10)nm~3,R=0.0605, wR=0.1824。配合物通过分子间氢键作用形成一个一维链状结构。     

两种Co(Ⅲ)配合物键合异构体的制备及结构分析

本文通过条件选择合成两种Co(Ⅲ)配合物键合异构体[Co(NH3)5NO2]Cl2(配合物1)与[Co(NH3)5ONO]Cl2(配合物2),通过红外光谱、紫外光谱对配合物进行表征。确立两种键合异构体可能的结构。     

Pt(Ⅱ)苊醌缩氨基硫脲配合物的合成与表征

以合成具有生物活性的配合物为目的,首次合成了苊醌缩氨基硫脲Pt(II)配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和热重差热分析等对配合物进行了结构表征,结果表明配合物为1:1型的配合物,配体配位过程中N-H上质子脱去,以ONS三齿螯合形式与Pt(II)配位。     

Co(Ⅱ)-F(Ⅲ)-phen分光光度法测定钴

该文研究了铁(Ⅲ)-钴(Ⅱ)-邻菲罗啉体系的显色反应,pH=4.0时,铁(Ⅲ)、钴(Ⅱ)、邻菲罗啉间生成红色配合物,其吸光度稳定,在3小时内无显著变化。配合物的λ_(max)=510nm,ε_(510)=1.0×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),钴含量在0～8μg/mL范围内符合比耳定律。此方法的变异系数为0.55％。     

绿原酸与La(Ⅲ)配合物的合成及抗菌活性研究

合成了绿原酸合镧(Ⅲ)配合物，通过元素分析、红外光谱、热重分析和化学分析，确定配合物的组成为：[La(C16H17O9)3]．2H20。测试配体和配合物分别对革兰氏阴性茵(大肠杆菌)和革兰氏阳性茵(金黄色葡萄球菌)的抗茵活性，结果表明：配合物对大肠杆菌的抗茵活性比配体明显增强，但对金黄色葡萄球菌的抗茵活性反而比配体弱。     

镧系三元配合物的研究(Ⅲ) Eu(Ⅲ)-TTA~(**)三元配合物合成及红外、拉曼和紫外吸收光谱

合成了6种离子缔合型配合物Ln(TTA)_4~-QH~+及8种加和型配合物Ln(TTA)~3S_n〔Ln=Eu~(3+)、Gd~(2+);Q=Pip、N(C_2H_5)_4,+Dpg(二苯胍);S=H_2O、TPPO(n=2);Phen、Dpy(n=1)〕。测定了7种Eu(Ⅲ)配合物中红外及远红外区的红外、拉曼光谱和紫外吸收光谱,并对谱峰进行归属。讨论了这两种型式配合物的配位结构。     

三维孔洞网状结构的Ni~(2 )和Co~(2 )配合物的合成及其结构和电化学性质

通过选用HCOOH,Ni(NO3)2,6H2O,CoCl2.2H2O等为原料,合成两种具有相同的?1,3-HCOO-桥联Ni2 和Co2 的三维孔洞结构的配合物[Ni(HCOO)2]n(1)和同样具有三维孔洞配合物[Co(HCOO)2]n.2H2O(2),通过水热和H-管扩散的方法得到了相同的两种配合物的晶体并用X-R A Y单晶衍射的方法表征了两种化合物的晶体结构。此外还测定了配合物1和2的电化学性质。     

三维三重内穿插金刚石结构4-(3-吡啶基)苯甲酸镉(Ⅱ)配合物的合成、结构和性质

以4-(3-吡啶基)苯甲酸(4,3-Hpybz)为配体与过渡金属离子镉(Ⅱ)配位合成一个新颖的过渡金属配合物[Cd(4,3-pybz)_2(H_2O)]?8.5H_2O(1).并通过红外、元素分析、热重及单晶X-衍射等对其进行表征.X-射线单晶衍射分析结果表明,配合物1为三重穿插的金刚石三维结构.配体4-(3-吡啶基)苯甲酸采用三齿配位模式即一个螯合羧基上两个氧原子和一个吡啶基上的氮原子与金属离子Cd(Ⅱ)配位.配合物1包含有游离的水分子占据空穴,但是热重和客体交换导致配合物1的骨架不可逆塌陷.固体荧光测试表明配合物1具有强烈荧光发射.     

铈(Ⅳ)冠醚配合物的合成及其性质研究

由相应的合成试剂 ,在乙腈或丙酮中合成四种铈 (Ⅳ )冠醚配合物。通过元素分析确定配合物的可能组成。通过电子光谱、差热分析、红外光谱及核磁共振研究四种配合物的性质。     

苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲与ZnCl_2、Ni(OAc)_2、Co(OAc)_2配合物及其抗癌活性研究

本文合成了苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲(HL)及其与ZnCl_2、Ni(OAc)_2、Co(OAc)_2的配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率、摩尔电导等对配体和配合物进行了表征。测试了配体和配合物的抗癌活性。     

高氯酸化三(3-氨基丙基)胺合锌(Ⅱ)的合成及结构研究

合成了过渡金属元素锌与三(3-氨基丙基)胺的配合物,并通过元素分析、红外光谱等表征;通过X-衍射测定了配合物的晶体结构.配合物属于立方晶系,空间群为P-43m,配合物中金属离子Zn2+处于4个N原子的配位环境,形成扭曲的四面体构型.     

二叠氮二邻菲哕啉钴(Ⅱ)配合物[Co(N3)2(phen)2]的水热法合成及表征

用水热法以1,10-邻菲啰啉(phen)和叠氮基团(N3-)为配体合成了一个新的配合物[Co(N3)2(phen)2],经元素分析、红外光谱、电子光谱、摩尔电导以及热分析等对其进行了表征,其中钴(Ⅱ)离子为六配位的变形八面体构型,该配合物具有较高的热稳定性.