溴代乙酰乙酸乙酯电喷雾电离质谱研究

以乙酰乙酸乙酯和液溴为原料,在不同条件下合成了4-溴乙酰乙酸乙酯和2-溴乙酰乙酸乙酯;通过电喷雾电离串联质谱仪（ESI-MS）检测结果发现：4-溴乙酰乙酸乙酯与2-溴乙酰乙酸乙酯的质谱裂解途径差异明显,首次阐述了它们的质谱裂解机理.该结果对于鉴别2和4位溴代乙酰乙酸乙酯具有重要的参考价值.     

ⅤA族元素五配位化合物的立体化学构型

文章讨论了ⅤA族元素五配位化合物的立体化学构型,大多数五配位化合物具有三角双锥形(TBP)结构和四方锥形(SP)结构,并且倾向于形成六配位化合物,也讨论了键长、键角和结构之间的关系以及三角双锥结构与四方锥结构之间的转换.     

茚满-5-甲醛的合成

茚满-5-甲醛是一种很重要的药物中间体,从茚满出发,在四氯化锡的催化下、二氯甲烷溶剂中茚满与1,1-二氯甲醚反应生成茚满-5-甲醛.其分子结构通过核磁共振谱,红外光谱和质谱等物理方法进行了表征.     

乙烯基四配位硅单体及共聚物的合成

用无定形的二氧化硅和乙二醇在氢氧化钾的催化下低温反应,得到高反应活性的五配位硅钾化合物,再与3-溴丙烯反应,制备出乙烯基四配位硅单体。该单体与苯乙烯通过自由基聚合得到含硅共聚物。对所合成的单体和共聚物进行了红外光谱(IR)、热重分析(TGA)、差示扫描量热谱(DSC)、元素能谱分析(EDS)和凝胶渗透色谱法(GPC)等结构表征与性能测试。IR显示单体中1 649 cm-1处的C=C双键伸缩振动吸收峰在共聚物中消失;EDX表明乙烯基四配位硅的产率为99.61%;TG显示共聚物在310℃才开始失重,具有良好的热稳定性;DSC测得共聚物的玻璃化转变温度为约104℃;GPC测得共聚物数均相对分子质量Mn约64万,重均相对分子质量M_w约125万,分散系数为1.95,而且共聚物有良好的耐水和耐醇性。实验表明,该合成结果可为有机硅材料的合成提供一种低耗、简便的方法。     

VA族元素五配位化合物的立体化学构型

文章讨论了VA族元素五配位化合物的立体化学构型,大多数五配位化合物具有三角双锥形(TBP)结构和四方锥形(SP)结构,并且倾向于形成六配位化合物,也讨论了键长、键角和结构之间的关系以及三角双锥结构与四方锥结构之间的转换。     

新型α-乙酯基芳亚甲基膦亚胺中间体的合成

研究了应用氯乙酸乙酯1和叠氮化钠的亲核取代反应产物α-叠氮基乙酸乙酯2与芳醛的缩合反应制取α-叠氮基芳亚甲基乙酸乙酯3,再与三苯基膦的Staudinger反应,来合成α-乙酯基芳亚甲基膦亚胺中间体4的方法,探讨了缩合反应和Staudinger反应进行的条件,用元素分析、IR和1HNMR对目标产物进行了结构表征.     

合成抗肿瘤药物vismodegib的交叉偶联反应工艺优化(英文)

为了提高抗肿瘤药物vismodegib合成反应的产率并控制反应成本,制备了合成目标化合物所需的中间体,并对Negishi偶联反应条件进行了考察.通过单因素分析法,研究了不同的摩尔比、催化剂用量和回流时间对反应的影响.结果表明,在反应混合物2-溴吡啶、2-氯-N-(4-氯-3-碘苯基)-4-(甲磺酰)苯甲酰胺、氯化锌、正丁基锂和四(三苯基膦)钯的摩尔比为1.0∶0.5∶1.5∶1.1∶0.05及回流时间为24 h的条件下,反应收率提高到了72%.该反应条件明显提高了合成效率,避免了原料/催化剂的过多消耗,同时避免了过长的反应时间.反应体系配比和反应时间的优化在合成vismodegib的过程中对提高效率和经济性有重要作用.     

Cu2[ethylene glycol bis(2-aminoethy)tetraacetate·2H2O]·2H2O: 双核铜配合物的合成和晶体结构

乙二醇双(2-氨乙基醚)四乙酸(ethylene glycol bis(2-amino ethy)tetraacetate:EGTA)和氯化铜采用溶液蒸发方法在甲醇和水的混合溶液中成功合成双核铜配合物Cu2[EGTA·2H2O]·2H2O.该晶体的结构数据是在单晶衍射仪进行收集的.通过晶体结构分析,该晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数如下:a=21.013(4)A,b=7.5503(1)A,c=13.577(2)A,β=90.877(2)°,V=2153.8(6)A3.在化合物中,铜离子分别与配体的三个氧原子和一个氮原子以及一个水分子成键,采取五配位四面体构型,铜离子空间构型是畸变的四方锥.另外,游离的水分子与配体的氧原子形成氢键而构筑成超分子.     

姜黄素键合硅胶固定相HPLC-ESI-MS分离南五味子

以常见中草药南五味子的提取液为溶质探针,考察姜黄素键合硅胶固定相(CCSP)对较复杂的实际样品的色谱分离能力,并通过电喷雾质谱(ESI-MS)对分离出来的主要成分进行初步鉴定.研究结果表明:与ODS相比,由于南五味子的活性成分与姜黄素配体结构具有一定的相似性;具有多种作用位点和可形成协同作用的CCSP,能在较简单的条件下、短时间内同时分离出多种有效成分,并由ESI-MS初步鉴定出五味子素等6种主要成分.     

有机溶剂对黄粉虫N-乙酰-β-D-氨基葡萄糖苷酶活力的影响

以黄粉虫为材料,以N-乙酰-β-D-氨基葡萄糖苷酶(NAGase,EC 3.2.1.52)为研究对象.考察了几种有机溶剂对NAGase活力的影响.结果表明:甲醇、乙醇、正丙醇、乙二醇和丙三醇对NAGase的作用均表现为低浓度时对酶有激活作用,随着浓度的升高,激活作用减弱并速转为抑制作用;N,N—二甲基甲酰胺(DMF)和二氧六环对酶的抑制作用呈现明显的浓度效应,随浓度增大酶活力迅速下降.进一步研究二氧六环的抑制作用动力学,结果表明:二氧六环对酶的抑制作用是可逆过程,抑制类型都表现为混合型抑制.测得二氧六环对游离酶的抑制常数K I为8.1%,对酶-底物络合物的抑制常数K IS为30.0%.