巯基化合物键离解能的密度泛函和CBS-Q方法研究

利用密度泛函方法(B3LYP、B3PW91、B3P86、PBE0)结合6-311G**基组和完全基组(CBS-Q)方法计算了15种巯基化合物的键离解能。结果表明,CBS-Q和B3P86是计算巯基化合物键离解能的可靠方法。为了检验非局域BLYP方法是否适合研究巯基化合物的键离解能以及B3P86方法是否对基组敏感,利用BLYP/6-31+G*方法和B3P86方法结合6-31+G*、6-31+G**和6-311+G**基组,计算了7种巯基化合物的键离解能,并将所得结果与实验结果进行了比较,研究发现B3P86方法对基组不敏感。考虑到CBS-Q方法的计算成本和B3P86计算的可靠性,B3P86方法结合适中的或较大的基组可以准确计算巯基化合物中C-SH键的离解能。     

含硫氮氧的螯合对脂的合成及吸附性能

本工作用N，N一二乙氨基环氧丙烷和N，N-二乙氨基环硫丙烷分别与含仲氨基的高分子载体进行反应，合成得到两类分别含羟基和巯基的叔胺型螯合树脂；用静态法测定了树脂对Au(Ⅲ），Pd(Ⅱ），Pt(Ⅳ），Ag(Ⅰ），Hg(Ⅱ），Cu(Ⅱ），Zn(Ⅱ）的吸附特性，结果发现树脂对于贵金属离子有较好的吸附性能。     

合成巯基纤维素(SC)对含铜(Ⅱ)废水的吸附研究

以柚子皮纤维素、硫代乙醇酸为基本原料,制备巯基纤维素(SC)新型吸附剂,用其对含Cu2 的溶液进行了静态吸附研究。本文探讨了Cu2 初始浓度、pH值、吸附时间、反应温度、吸附剂用量等因素对吸附性能的影响,结果表明:在pH为6.5、Cu2 浓度为100mg/L和吸附剂为0.2g时,常温条件下吸附2h后Cu2 去除率和吸附容量分别达到98.03%和24.5068mg/g,吸附反应符合Langmuir和Freundlich等温方程。     

四氯化锡催化合成丙酸异戊酯的研究

以四氯化锡为催化剂，正丙酸和异戊醇为原料合成了丙酸异戊酯．最佳合成条件：以0．2mol正丙酸为基准，醇酸摩尔比1．3：1，催化剂用量2．0g，反应时间为1．0h，最后酯化率为92．3％．研究表明该催化剂具有催化活性高、稳定性好、价廉易得、后处理工艺简单、不需要加带水剂、无腐蚀性、不污染环境以及能重复使用等优点．     

磷钨杂多酸催化合成丙酸丁酯

以磷钨杂多酸为催化剂，通过丙酸和丁醇反应合成丙酸丁酯，研究了各有关因素对丙酸酯化率的影响．实验证明，磷钨杂多酸是合成丙酸丁酯的良好催化剂．在酸醇物质的量比为1：1．2，催化剂用量1．0％（占反应物总质量的百分数），带水剂环己烷10mL／0．2mol丙酸，反应时间为80min，反应温度100～115℃的条件下，丙酸的酯化率可达99．3％．     

α—乙酰氨基—2—萘丙酸乙酯的合成

以β－溴甲基萘为原料，在相转移催化条件下与乙酰替氨基丙二酸二乙酯反应得相应二酯化合物，进一步水解、脱羧、酶解拆分得标题化合物。该法克服了采用乙醇钠为缩合剂反应需无水条件，反应时间较长且操作不便等缺点，改进后的收率由拓法的７５％提高到７８％。     

固载磷钨杂多酸合成丙酸异戊酯的研究

以活性炭固载磷钨杂多酸为催化剂,以苯为带水剂,实现了丙酸与异戊醇反应合成丙酸异戊酯,其反应的最佳条件为:酸、醇物质量的比为1∶1.5,催化剂用量为15g·mol-1丙酸,反应时间为2.5h,带水剂用量为109mL·mol-1丙酸,产率可达到98%以上.催化剂重复实验表明,催化剂重复使用多次仍有很好的催化活性.     

羟基喹啉类巯基衍生物的合成

通过羟基喹啉与1，10-二溴癸烷、硫脲反应，合成了4个新的羟基喹啉类巯基衍生物(4，9，11a，11b)，其结构经^1H NMR和MS表征。     

二巯基噻二唑自组装对铜缓蚀行为研究

本文采用电化学方法探讨了二巯基噻二唑（DMTD）自组装膜在3％NaCI溶液中对铜的缓蚀作用。实验表明二巯基噻二唑已经成功地组装到铜的表面,并具有良好的缓蚀作用。当二巯基噻二唑的浓度浓度均为1×10-2mol／L。组装时间为25h时的腐蚀电流最小,缓蚀效率最好。     

盐酸头孢甲肟的制备

以7-氨基头孢烷酸(7-ACA)为原料,与2-(2-氨基噻唑-4-基)-(顺式)-2-甲氧亚胺乙酰硫代苯并噻唑活性酯(5)在95%乙醇中于5℃反应4h生成头孢噻肟酸(3),收率90%,3在50%水-丙酮溶液中碳酸钠存在下与5-巯基-1-甲基-1H-四氮唑(4)在55℃反应3.5h生成头孢甲肟酸(2),收率71.4%,而后2与盐酸乙醇溶液在5℃成盐得到盐酸头孢甲肟(1),收率91.5%.三步反应总收率58.8%.