酮烯醇盐的立体选择性氧化二聚反应

综述酮烯醇盐氧化二聚反应的规律,重点是立体选择性的过程;近期进展是利用手性辅助试剂,不对称合成链状和环状的1,4-二羰基化合物.     

家庭教育不当对学生心理的负面影响及对策

随着社会的进步和人们观念的更新,越来越多的学校重视家庭教育.家庭教育与学校教育、社会教育三位一体,缺一不可.家庭教育在孩子的成长过程中影响极大,但它不同于社会教育和学校教育,而具有特定的优势和弱点.如何开展家庭教育,成为家庭教育活动的焦点.     

3—羟基—2—丁酮,二丙酮醇在几种溶剂中的红外光谱研究

本文测定了３－羟基－２－丁酮、二丙酮醇（ＤＡ）在四氯化碳、正庚烷、苯和１，２－二氯乙烷等中的红外光谱（３８００－３１００ｃｍ＾－１）。根据谱峰的强度和峰值的变化，证实了ａｃｅｔｏｉｎ在溶液中能形成较稳定的五员环分子内缔合体，二丙酮醇可形成六员环分子内缔合体。另外，对甲醇、正丁醇与ａｃｅｔｏｉｎ在四氯化碳中相互作用的外光谱也进行了研究，结果表明，ａｃｅｔｏｉｎ分子中羟基和羟基的相互作用，使得自由基吸     

链烃及其衍生物电离能的计算

根据电离能的变化规律,发展了一种根据分子结构计算链烃及其衍生物(包括烷烃、烯烃、炔烃、脂肪醚、脂肪醇、脂肪醛、脂肪酮、脂肪酸、脂肪胺、脂肪酯、硫醇、硫醚、卤代烃等化合物)第一电离能的方法--基团贡献法.对181种化合物的计算结果表明,电离能计算值与实验值的一致性令人满意,平均绝对误差0.1 eV,平均相对误差1.22%.     

关于羰基加成反应的立体化学的教学

羰基加成反应的立体化学是基础有机化学教学的难点。学生解题困难。本文从“链状手性醛酮的不对称加成”、“链状非手性醛酮的不对称加成”和“环酮羰基的不对称加成”等三个方面．较系统地阐述了羰基加成的立体化学．并对教材中的难题进行了“解题分析”，旨在提高教与学的质量。     

2,4-二氯苯基荧光酮与镓显色反应的研究及其应用

详细研究了在淡化十六烷基三甲铵（CTMAB）存在下，镓与2，4-二氯苯基荧光酮和F-的显色反应条件和光度性质，在PH6．0的HAc－NaAc缓冲介质中，Ga与试剂形成1：2的配合物，最大吸收峰位于568nm处，表现摩尔吸光系数ε为1．78×105L·mol－1cm－1．Ga含量在0～5μg／25ml范围内符合比尔定律，拟定方法用于地质样品中线的测定，结果满意．     

果珍果味固体饮料中钙的快速测定

钙与邻甲酚酞在pH=11的碱性缓冲溶液中迅速形成紫色的络合物,于575 nm处具有最大吸收波长,加入8-羟基喹啉以掩蔽镁离子的干扰后测定钙的吸光度,摩尔吸光系数为2.14×104L.mol-1.cm-1.该法的最佳条件给予测定,收到良好的效果,回收率达99.1%.此方法可应用于食品以及生物样品中钙[1]的连续测定,简便、快速,结果令人满意.     

两个二氢嘧啶酮甲磺酸的水或醇溶性研究

利用光谱法测定2个二氢嘧啶酮及其甲磺酸在15℃到45℃水或乙醇中的溶解性.结果表明:在25℃水中,(6-甲基-5-乙氧羰基-1,6-二氢嘧啶-2(3H)-酮-4-基)甲磺酸(1b)的溶解性大于4,6-二甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮(1a)的溶解性300倍,(6-苯基-5-乙氧羰基-1,6-二氢嘧啶-2(3H)-酮-4-基)甲基磺酸(2b)的溶解性大于6-甲基-4-苯基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮(2a)的溶解性1 900倍;而在25℃无水乙醇中,2b的溶解性大于2a的25倍,1b的溶解性却略小于1a.     

采用常压室温等离子体诱变技术获得一株高产雄甾-4-烯-3,17-二酮的突变菌株 Mycobacterium neoaurum ZADF-4

目的：获得一株高产雄甾-4-烯-3,17-二酮（ AD ）的Mycobacterium neoaurum突变株。
　　创新点：获得了一株3-甾酮-Δ1-脱氢酶（KSDD）酶活缺陷型的高产 AD的诱变菌株 Mycobacterium neo-aurum ZADF-4,并采用菌落显色法筛选 KSDD酶活缺陷型M. neoaurum突变株。
　　方法：（1）诱变方法：采用常压室温等离子体（ARTP）诱变技术来处理出发菌株 M. neoaurum ZAD。ARTP 诱变条件如下：功率40 W ,气流量12.5 L/min,辐射距离1 cm,样品体积10μl,辐射时间为60、90、120、150和180 s;致死率统计优化后,最适辐射时间为150 s,致死率为90%~96%。（2）筛选方法：将ARTP诱变处理后的菌株点种在硝酸纤维滤膜上,30°C培养2 d,然后将长有菌落的滤膜小心取出并漂浮在4 mg/ml二氯靛酚（DCPIP）溶液（0.1 mmol/L磷酸缓冲液pH 7.0）,30°C培养1 d直到全部菌落染成蓝色。然后将该滤膜取出,漂浮在250 mmol/L AD溶液（2%甲醇和50 mmol/L Tris pH 7.0缓冲液）,室温放置15 min左右,观察菌落颜色变化。KSDD在底物 AD 存在时会脱氢产生雄甾-1,4-二烯-3,17-二酮（ADD）和H+,H+可以使被DCPIP染成蓝色的菌株褪色。因此,酶活缺陷型的菌株会仍保持蓝色,而酶活高的菌株会褪色为黄色（图3）。（3）对获得的潜在的高产AD菌株进行进一步的酶活检测以及产量验证,以期获得最优的突变株。
　　结论：获得了4株具有潜在的高产AD能力的菌株,其中,最优的突变株ZADF-4的KSDD酶活相较于出发菌株ZAD下降了81.2%（图4）,活性胶也证明其KSDD酶活相较于出发菌株下降明显（图5）。薄层色谱法（TLC）和高效液相色谱法（HPLC）实验证明突变株 ZADF-4中,AD的产量有了明显的提高（图6和图7）,提高到了(6.28±0.11) g/L, AD/ADD提高到8：1,AD的摩尔产率达到60.3%（表1）。对出发菌株ZAD和突变株ZADF-4的ksdd基因进行克隆和序列比对,发现ZADF-4的ksdd序列在5'端缺失9个核苷酸（atgttctac）,导致3个氨基酸（MFY）的缺失;还发生了两个点突变,其中一个是无义突变（g.15a>6t）,另一个是有义突变（g.413c>404t）,并引起了相应位置上的氨基酸变化（p.138S>135L）。上述的基因突变及其引起的氨基酸序列的变化可能是引起M. neoaurum ZADF-4中KSDD酶活降低及AD产量提高的主要原因。     

红茶萃取物及茶黄素对两类酮酰还原酶的抑制作用

利用酶动力学方法测定了50％乙醇红茶萃取物和其主要活性成分茶黄素对存在于动物中的I型脂肪酸合酶的酮酰还原催化中心（KR）和存在于细菌中的II型脂肪酸合酶的酮酰还原酶（FabG）的抑制能力和抑制特征。这两个抑制剂对KR和FabG均有强的可逆抑制和不可逆抑制能力，是KR和FabG的底物NADPH的竞争性抑制剂，并且NADPH可以显著降低它们不可逆失活KR和FabG的速率，表明这两个抑制剂可能作用于两种酮酰还原酶的NADPH结合位点。两个抑制剂对KR和FabG的抑制特征基本一致，表明两种不同进化程度的酮酰还原酶的活性部位很相似。序列同源性分析表明它们有一段同源性很高的序列，可能与活性部位组成有关。因此，通过对FabG的研究能够了解KR活性部位的空间结构。由于抑制能力强和来源丰富，这二个抑制剂具有较高的应用潜力。