二茂铁配体在不对称烯丙基取代反应中的应用(英文)

以恶唑啉为导向基团,通过邻位锂化方便地高非对映选择性地合成了一系列平面手性二茂铁硫恶唑啉、硒恶唑啉和膦恶唑啉配体。应用于1,3二苯基烯丙基醋酸酯的烯丙基烷基化反应,ee值最高可达99%,膦氮配体在烯丙基胺化反应中,ee值最高也可达97%。此外,发现中心手性起到了决定产物ee值和绝对构型的作用,平面手性和中心手性的匹配在取得高对映选择性上是重要的。设计合成的一类平面手性二茂铁修饰的手性口袋型双膦配体,由于有平面手性的辅助而具有更有效的诱导效应。这类配体在前手性亲核试剂的不对称烯丙基化生成季碳氨基酸衍生物构及alpha位双取代季碳酮反应中,ee值最高分别可达到75%和95%。设计合成的1,1’二茂铁膦氮配体,在单取代的烯丙基醋酸酯的钯催化区域选择性及对映选择性的烯丙基烷基化及胺化反应中,显示了非常高的反应活性、区域选择性和对映选择性。配体中BINOL羟基由于和苄胺存在分子间氢键而对反应的选择性起到了关键作用,并从实验上给予了证明。     

相转移催化反应及其运用

相转移催化是一项有机合成新技术 ,它在有机合成上已得到了广泛的应用和研究。可用于各种类型的取代反应、消化反应、加成反应、氧化反庆还原反应、Witig反应、Michel反应、Darzens反应     

被害人视角下的商业犯罪预防

传统犯罪预防理论包括社会预防、心理预防、治安预防和刑罚预防四种模式,这些预防模式存在着诸多瑕疵,最主要的问题是全部试图从加害一被害过程的外围视角来避免该过程的发生,而对加害与被害的互动关系却没有给与足够的关注。犯罪预防如果从被害人视角来分析可以转化为被害预防,而事实上,只要能够切断被害与加害的互动关系,就能阻却商业犯罪场的形成、减少被害的发生,最终会达到犯罪预防的效果。     

磷钨杂多酸催化合成己酸乙酯

研究了磷钨杂多酸的制备及其催化合成己酸乙酯的情况.结果表明:磷钨杂多酸是合成己酸乙酯的良好催化剂,当酸醇物质的量比为1∶2.0,催化剂用量为0.5 g/0.1 mol己酸,甲苯为8 mL,反应时间为150 min时,酯化率可达97.2%.     

磷钨杂多酸催化合成乙酸正己酯

以磷钨杂多酸为催化剂,通过乙酸和正己醇的酯化反应合成了乙酸正己酯,并对影响酯化率的因素进行了研究.结果表明:反应的最佳条件为:乙酸为0.1 mol时,醇酸物质的量比为1.4,催化剂用量为0.3 g,带水剂为15 mL,在温度为110~130℃下,反应30 min,酯化率可达99.6%以上.     

杂多阴离子[CoW_（12）O_（40）]~（5-）柱撑水滑石的合成、表征及光催化性能研究

采用离子交换法合成了新型的杂多阴离子[CoW12O40]5-柱撑的水滑石[Mg2Al（OH）6]5[CoW12O40].26H2O.系统研究了以硝酸根型水滑石作为前体,通过插层组装制备杂多阴离子柱撑水滑石的反应条件及其控制规律,考察了杂多阴离子柱撑水滑石的组成、结构和性能之间的关系,通过XRD,FTIR等表征手段分别对杂多阴离子柱撑水滑石的晶相结构及其影响因素、红外光谱等进行了研究,并详细研究了光催化性能.     

氨基磺酸催化合成乙酰水杨酸的研究

利用氨基磺酸作为催化剂，由水杨酸和乙酸酐合成了乙酰水杨酸．研究了各因素对该反应的影响．通过实验确定了其最佳反应条件．实验表明：该催化剂催化效果好，使用量少，产率高，三废排放少，廉价易得。     

一水合硫酸氢钠催化合成乙酸正己酯

研究了以硫酸氢钠为催化剂，乙酸和正己醇为原料合成乙酸正己酯，并考察了反应条件对酯化率的影响．结果表明，在适宜条件下其酯化率可达97．6％．     

四氯化锡催化合成橙花素

四氯化锡能够代替硫酸作为醚化催化剂.在五水四氯化锡存在下,由β 萘酚和乙醇合成了橙花素(β 萘乙醚).当β 萘酚、乙醇和四氯化锡的物质的量比为1:4:0.114,回流反应12h,醚收率达74.4%.     

金属氧化还原双催化惰性C—H键芳基化和烷基化的理论探究

包括有机氧化还原和过渡金属催化循环的金属氧化还原催化已发展成为活化惰性C—H键制备C—C和C-杂原子键的有力手段。使用密度泛函理论方法,详细探究三重激发态二芳基酮和镍络合物双催化实现四氢呋喃(THF)与芳基溴化物和烷基溴化物之间的sp³ C—H芳基化和烷基化的反应机理。研究表明整个反应包含THF自由基的产生、镍催化下产物的形成和镍催化剂再生3个过程。计算发现,THF自由基由三重态酮抽取THF中的氢原子生成;镍催化循环中的活性催化剂不是实验使用的原始催化剂,而是与实验体系中添加的配体进行交换后形成的镍催化剂;碳酸钠在镍催化剂再生中起重要作用。类似的反应机理对于烷基化反应同样适用。