金属氧化还原双催化惰性C—H键芳基化和烷基化的理论探究

包括有机氧化还原和过渡金属催化循环的金属氧化还原催化已发展成为活化惰性C—H键制备C—C和C-杂原子键的有力手段。使用密度泛函理论方法,详细探究三重激发态二芳基酮和镍络合物双催化实现四氢呋喃(THF)与芳基溴化物和烷基溴化物之间的sp³ C—H芳基化和烷基化的反应机理。研究表明整个反应包含THF自由基的产生、镍催化下产物的形成和镍催化剂再生3个过程。计算发现,THF自由基由三重态酮抽取THF中的氢原子生成;镍催化循环中的活性催化剂不是实验使用的原始催化剂,而是与实验体系中添加的配体进行交换后形成的镍催化剂;碳酸钠在镍催化剂再生中起重要作用。类似的反应机理对于烷基化反应同样适用。     

两种茶叶中铜、铅、镍含量的测定

将茶叶进行灰化处理 ,用硝酸溶解后 ,利用原子吸收分光光度计 ,采用标准工作曲线法分析测定茶叶中的过渡金属铜、铅、镍的含量     

Copper(II) hydroxide on artefacts: Corrosion,conservation, colourants

Copper(II) hydroxide (as the rarely occurring mineral spertiniite) is formed under alkaline, oxidising conditions. It has been observed as a naturally occurring corrosion product of brass in sea water. But most occurrences on copper alloys are due to conservation treatments using basic solutions (sodium hydroxide or ammonia) or to intentional patination. Classical brass centrepieces (c. 1800), ‘cleaned’ with ammonia solution, developed a blue spertiniite patina in gaps, where evaporation was hindered. Additional to the danger of stress corrosion cracking this is another reason now outlawing this treatment. Copper pigment layers will transform to copper hydroxide when exposed to bases. The treatment of basic copper salts with bases has been used intentionally in the production of Bremen blue and similar pigments which can be composed of copper hydroxide as well.     

固体乙醇合成方法的研究

详细讨论了影响固体乙醇合成的各种主要因素,确定了最佳工艺条件。酒精∶水∶硬脂酸∶硅酸钠∶氢氧化钠的最佳配比为102∶15∶2.5∶0.75∶0.4,最佳反应温度为70℃。     

茶园重金属镍的迁移转化规律研究

镍（Ni）既是动物及部分植物的必须微量营养元素之一,但摄取过量也可致癌。通过检测安溪县茶园土壤的理化性质、营养元素、土壤全镍、有效态镍、茶叶镍含量等,分析茶园镍的来源以及镍在土壤-植物之间的迁移情况,为进一步采取防治措施提供参考依据。     

酸性化学镀镍络合剂的研究

通过考察乳酸,酒石酸,柠檬酸和有机酸Y组成的复合络合剂对镀速的影响,确定了合适的复合络合剂,其中复合络合剂由柠檬酸与有机酸Y组成,柠檬酸含量为10g/L,有机酸Y为20g/L.测定了该酸性化学镀镍的镀层的结合力以及孔隙率与耐蚀性,结果表明,该化学镀镍层光亮平整,结合力强,孔隙率分布较窄,耐硝酸点蚀120s,具有优良的耐蚀性能.     

光度法测定水中微量镍

研究了对溴苯基重氮氨基偶氮苯与镍(Ⅱ)的显色反应.在pH10.0的氢氧化钠-硼砂缓冲溶液中,在表面活性剂Triton X-100存在条件下,镍(Ⅱ)与对溴苯基重氮氨基偶氮苯形成稳定的红色络合物,在525 nm处有最大吸收波长,镍的含量在0~0.5μg/mL范围内符合朗伯-比尔定律,表观摩尔吸收系数为1.2×105 L·mol-1·cm-1. 该方法用于测定水样中的镍含量,回收率为96.4%~104.6%,相对标准偏差为1.5%~3.1%. 该方法简便、快速,结果满意.     

铬天青双波长法测定铁、镍含量实验设计

通过设计一个以铬天青为显色剂,溴化十六烷基三甲胺为增敏剂,运用双波长法同时测定铁、镍含量的实验方法 .并探究了该方法的最适测定条件,确定477.00 nm、480.00 nm、496.00 nm为测定波长.计算出FeCAS、Ni-CAS在480.00 nm处摩尔吸收系数,测定混合样品溶液在确定波长下的吸光度,并计算出Fe-CAS在477.00 nm与496.00 nm处的吸光度差值;通过线性回归方程计算出Fe3+的浓度;再通过Fe3+、Ni2+在480.00 nm处的一元线性回归方程计算出Ni2+的浓度.     

叔炔醇合成方法的改进及缓蚀效果研究

采用丁酮、3-戊酮、乙炔等为主要原料,氢氧化钾为催化剂,在不同的反应溶剂下合成出了两种叔炔醇MP和EP。用FT-IR和IHNMR鉴定了产物的结构;采用15％的盐酸为腐蚀剂、N80钢为腐蚀件,研究了80℃下MP和EP作为缓蚀剂的效果,并考察了反应温度、催化剂用量、反应时间对该炔化反应的影响。结果表明,加入0．1％的MP或者EP的缓蚀剂效果最佳,采用异丙醚作为溶剂、酮与催化剂用量比为1：3、温度为0．512、反应时间3h为炔化反应的最佳条件．     

镍（Ⅱ）—锌试剂—聚乙二醇—硫酸铵体系光度法测定微量镍

研究了在PH为 5 5～ 9 5的缓冲溶液中用聚乙二醇萃取分离镍 (Ⅱ ) -锌试剂络合物的最佳条件 ,提出了新的测定微量镍的非有机溶剂萃取光度法 .该方法简单、快速 ,λmax =670nm ,ε6 70 =3 74 × 10 4L·mol-1 ·cm-1 ,对 10 μgNi(Ⅱ )测定的相对标准偏差为 0 7% (n =5)